2-氨基苯并噻唑的合成

简介

2-氨基苯并噻唑是一类重要的稠杂环化合物，具有良好的生物活性(如抗癌、抗感染、抗痉挛等)和发光等特性，在农药、医药、发光材料、染料、橡胶硫化促进剂、造纸和制革中的杀菌剂、塑料和纺织品中的紫外线稳定剂等领域具有重要应用。2-氨基苯并噻唑的合成和结构修饰得到了广泛的关注和发展[1]。

合成

图1 2-氨基苯并噻唑的合成路线

向烘箱干燥的25 mL可重新密封的螺旋盖试管（A）中加入聚四氟乙烯涂层的磁性搅拌棒，搅拌棒含有二芳基膦配体（32.0 mg，0.050 mmol，0.020当量）、叔丁醇钠（134.5 mg，1.4 mmol，1.4当量）和2-氯苯并噻唑（如果固体）（169.6 mg，130μL，1.0当量）。排空管A并用氩气回填管（该顺序总共重复三次）。通过注射器将氨溶液（0.5M溶于1，4-二恶烷中，6.0 mL，3.0 mmol，3.0当量）和2-氯苯并噻唑（169.6 mg，130μL，1.0当量）加入管中。将氨基联苯-钯环预催化剂（23.0 mg，0.025 mmol，0.020当量）同时加入烘箱干燥的10 mL可重新密封的螺旋盖试管（B）中，该试管配备有聚四氟乙烯涂层的磁性搅拌棒。排空管B并用氩气回填（该顺序总共重复三次）。通过注射器向试管中加入1，4-二恶烷（4.0 mL）。在室温下，借助超声波水浴在管B中摇动反应混合物，直到所有氨基联苯-钯环预催化剂溶解，形成澄清溶液。通过注射器将氨基联苯-钯环预催化剂的溶液从管B转移到管A中。将反应混合物在管A中于室温下在油浴中搅拌20-24小时。将管子冷却至室温。用乙酸乙酯（约20 mL）稀释粗产物。借助旋转蒸发器在真空中浓缩粗产物。使用EtOAc/己烷（1∶2）和EtOAc/己烷（2∶1）通过硅胶快速柱色谱纯化粗产物得到标题化合物2-氨基苯并噻唑。合成路线如图1所示[2]。

参考文献

[1]侯秋飞,张锐,梁洁媚等.2-氨基苯并噻唑类化合物的合成研究进展[J].有机化学,2021,41(04):1498-1526.

[2]Ji, Pengju; et al. The kinetics and mechanisms of aromatic nucleophilic substitution reactions in liquid ammonia. Journal of Organic Chemistry (2011), 76(9), 3286-3295.a