2,4-二氟苯胺法合成3,5-二氟苯胺

简介

3,5-二氟苯胺纯品为白色固体，熔点39~40℃，沸点81~82℃，它属于芳香胺类化合物，具有两个氟原子取代苯环上的3号和5号位置上的氢原子，是一种重要的农药和医药中间体，主要用于唑烷酮类抗菌消炎药、氨基腙类除草剂(如氟吡草腙)和植物生长调节剂的合成，此外还可以作为染料中间体用于合成防腐蚀、防潮湿的磁带材料。

合成方法

合成方法主要有①2,4-二氟苯胺法、②2,4,5,6-四氯间苯二腈法、③2,4,5-三氯硝基苯法、④间苯二胺法、⑤2,3,4,5-四氟苯腈法、⑥均三氯苯法、⑦3,5-二氯苯胺法、⑧三硝基苯法、⑨2,4-二氟氯苯法等。其中方法① ④国内原料丰富。下面方法是以2,4-二氟苯胺法为原料,经溴化制得2-溴-4,6-二氟苯胺盐酸盐，2-溴-4,6-二氟苯胺盐酸盐经重氮化、还原制得3,5-二氟溴苯，3,5-二氟溴苯氨化得到3,5-二氟苯胺。

一、在四口烧瓶中加500g水与260g，37%的盐酸。搅拌15 分钟后加入116.8g2,4-二氟苯胺,形成2,4-二氟苯胺盐酸盐溶液,冷却到20℃。滴加溴素146g进行溴化反应，约50分钟滴完，滴加时保持温度20-45℃，滴完保温30分钟。得到2-溴-4,6-二氟苯胺盐酸盐浆。

二、将2-溴-4,6-二氟苯胺盐酸盐冷却到10℃，加500g异丙醇，搅拌;取63.5g固体亚硝酸钠溶于100ml水中，通过恒压漏斗滴加亚硝酸钠水溶液，2小时滴完,滴加时,保持温度低于10℃。滴完后继续搅拌1小时,至无氮气放出,然后加热到30℃，保温1.5小时，加碱中和,控制pH值3-4,蒸馏得到3,5-二氟溴苯168.2g。

三、将3,5-二氟溴苯移人1L的高压釜中,加人290g，29%的氨水及催化剂，逐渐升温到163℃。保持20k/cm压力4-5小时，检测3,5-二氟溴苯<0.2%,降温,结束反应,反应混合物冷却到室温，用250g甲基叔丁基醚萃取反应液。蒸馏萃取液收集80-83℃馏分得到94.2g的3,5-二氟苯胺，检测含量99.2%，收率80%。

参考文献

[1]陈灿银,郑立金.3,5-二氟苯胺的合成[J].河南化工,2010,27(08):55.DOI:10.14173/j.cnki.hnhg.2010.08.015.