对甲基苯甲酰氯的合成

简介

对甲基苯甲酰氯具有广泛的用途。在光聚合材料不饱和树脂模型和记录材料中用作光敏引发剂；在塑料及油漆中用作稳定剂，可提高其耐光、耐热性能；在医药中，用作制备抗生素、抗组织胺类药物。还可用于制备涂料、染料、模塑、胶粘剂[1]。

合成

图1 对甲基苯甲酰氯的合成路线

在配有磁力搅拌器的40mL Parr钢制高压釜中，加入碘化芳基（4mmol）、氯化苄基三苯基鏻（1.71g，4.4mmol）、Pd（PtBu3）2（20.4mg，40µmol，1mol%）和甲苯（8mL）。将容器密封并连接到帕尔多井反应器5000。该系统排空并用CO回填三次，最后用50个大气压加压。将容器加热至110°C，持续24小时。在允许足够的时间冷却至室温后，排空CO气氛，并将容器带回手套箱中。通过在中等玻璃料上过滤不溶性鏻盐，用甲苯（6×0.5 mL）冲洗，纯化酰氯。对于在室温下为液体的酰氯，在真空中除去挥发物，并加入戊烷（约10mL）。将溶液放在冰箱（-35°C）中过夜，并用巴氏移液管在紧密包装的Kimwipe上过滤溶液。再次在真空中除去挥发物，得到酰氯产物。对于对苯二甲酰氯（表3，条目12），将粗产物溶解在约0.5 mL氯仿中，并加入戊烷（约10 mL）。将溶液在介质玻璃料上过滤，并在真空中蒸发滤液得到纯粹的产品对甲基苯甲酰氯。1H NMR（500 MHz，CDCl3）：δ8.00（d，J=8.3 Hz，2H），7.30（d、J=8.0 Hz，2H），2.45（s，3H）；13C NMR（126 MHz；CDCl3）：δ168.1、146.8、131.6、130.6、129.7、21.8；IR-ATR（cm-1）：1769.9（C=O）；C8H7ClO的分析，理论：62.15%的C，4.56%的H，发现：62.07%的C，4.67%的H[2]。

图2 对甲基苯甲酰氯的合成路线

在N2气氛下，将取代的苯甲酸（2.5g）、DMF（5滴）和无水CH2Cl2（30mL）加入50mL三颈烧瓶中。在0°C下向反应混合物中滴加草酰氯（2.1 mL，24 mmol，1.2当量），产生剧烈起泡。在室温下搅拌混合物5小时。真空除去溶剂得到纯粹的产品对甲基苯甲酰氯。

参考文献

[1]汪港,郭维成.4-氯甲基苯甲酰氯的合成[J].天津化工,2018,32(03):9-11.

[2]Wang, Hong-Li; et al. Wang, Hong-Li; et al. Cu(II)-Catalyzed Coupling of Aromatic C-H Bonds with Malonates. Organic Letters (2015), 17(5), 1228-1231.