三(4-三氟甲苯基)膦的合成

理化性质

三(4-三氟甲苯基)膦，英文名为tris(P-trifluoromethylphenyl)benzene，分子式为C₂₁H₁₂F₉P，分子量:466.28，CAS号为13406-29-6，是一种淡黄色粉末，常用作化工中间体，需常温密闭，阴凉通风干燥处储存，带有刺激性，尤其刺激皮肤和粘膜，没有已知的敏化影响，避免直接接触，远离氧化物，不溶于水，可溶于部分有机溶剂，例如超临界二氧化碳[1]。

制备

三(4-三氟甲苯基)膦的一种常见方法是通过苄膦和三氟甲基苯基溴化镁反应得到，具体步骤如下：

准备苄膦和三氟甲基苯基溴化镁两种原料(苄膦可以通过苄氯和三乙基膦在碱性条件下反应得到。三氟甲基苯基溴化镁可以由三氟甲基苯和溴化镁反应得到。在干燥的有机溶剂中，将苄膦和三氟甲基苯基溴化镁加入反应容器中(常用的有机溶剂包括乙醚、四氢呋喃等。反应温度一般在室温下进行，通常需要搅拌反应数小时至数天。反应结束后，可以通过滤除沉淀、溶剂蒸馏等方法进行产物的分离和纯化。将反应产物进行分离和纯化，可以通过结晶、柱层析等方法得到纯净的三(4-三氟甲苯基)膦。

制备三(对三氟甲苯基)膦的方法还有其他多种，具体的选择取决于实验条件和需要的产物纯度要求。在进行实验操作时，应遵守安全操作规程，使用适当的防护设备和控制条件，确保操作的安全性和有效性。

应用

三(4-三氟甲苯基)膦作为一种有机磷配体或催化剂，可以参与多种有机反应，并在反应中发挥重要的作用。

金属催化反应：作为配体与过渡金属形成配位络合物，参与金属催化反应。例如，在Suzuki-Miyaura偶联反应中，它可以作为配体与钯金属形成络合物，催化芳基溴化物和芳基硼酸的偶联反应，合成芳基化合物[2-3]。

烯烃合成：三(4-三氟甲苯基)膦在烯烃合成中发挥着重要的作用。它可以作为催化剂参与卡宾-烯烃闭环反应，使得碳碳双键形成。此外，它还可以作为路易斯碱与有机卤化物反应，形成卡宾并进一步形成烯烃。

不对称合成：作为手性配体，可以参与不对称合成反应。通过选择合适的对映选择性的手性配体，可以在不对称合成中实现对手性产物的高选择性。

杂环合成：作为催化剂参与杂环合成反应。例如，在烯酮和亚磷酰胺之间的环化反应中，三(4-三氟甲苯基)膦配体可以与亚磷酰胺形成配位络合物，催化环化反应生成杂环化合物。

参考文献

[1]Klaus-D. Wagner, Nicolaus Dahmen, Eckhard Dinjus.Solubility of Triphenylphosphine, Tris(p-fluorophenyl)phosphine, Tris(pentafluorophenyl)phosphine, and Tris(p-trifluoromethylphenyl)phosphine in Liquid and Supercritical Carbon Dioxide.J. Chem. Eng. Data 2000, 45, 4, 672–677.

[2]Banerjee, Susanta,Komber, Hartmut,Häußler, Liane.Synthesis and Characterization of Hyperbranched Poly(arylene ether)s from a New Activated Trifluoro B3 Monomer Adopting an A2 + B3 Approach[J].Macromolecular Chemistry & Physics, 2010, 210(16):1272-1282.DOI:10.1002/macp.200900117.  

[3] Stalke D , Whitmire K H .Spectroscopic and structural characterization of 2,4,6-tris(trifluoromethyl)phenyllithium·Et₂O: a dimer stabilized by lithium ⋯ fluorine contacts[J].J.chem.soc.chem.commun, 1990.DOI:10.1039/C39900000833.