2-乙氧基苯甲醛的制备方法

背景技术

2-乙氧基苯甲醛（又称水杨醛乙醚、邻乙氧苯甲醛或柳醛乙醚）是有机合成中间体，用于香料、染料、医药及萤光增白剂的生产。例如邻乙氧基苯甲醛可用于生产拟肾上腺素药物、三苯甲烷染料和防蛀剂。

根据文献1[章思规，实用精细化学品手册.北京：化学工业出版社，1996.1655]、文献2[高鸿宾，实用有机化学词典.北京：高等教育出版社，1997.745]及文献3[乔庆东，赵荟馨，蒲学勇.间四对甲氧基苯基卟啉的合成.精细化工，1999.16(1)：31]所述，已见报道的2-乙氧基苯甲醛合成方法如下：

方法（1）反应步骤较多，反应条件不易控制，且后处理也比较复杂、繁琐；方法（2）用高锰酸钾、重铬酸钾或二氧化锰等氧化剂氧化芳环上的甲基到醛基，但醛基有可能被进一步氧化成羧基，要想使反应停留在醛这一步，反应条件和操作都比较困难；方法（3）具有操作方便、安全、反应条件温和及易工业化等优点，但收率只有60%左右。2-乙氧基苯甲醛作为一种重要的有机合成中间体，在我国的需求量比较大，因此迫切需要对它的合成方法作进一步的研究及改进。

发明内容

本发明提供了一种方法简单、副反应少、产品收率高的2-乙氧基苯甲醛制备方法。

本发明提供了一种2-乙氧基苯甲醛制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

①将水杨醛和胺溶于溶剂Ⅰ，加热至沸腾回流12～14h，蒸干、重结晶；

所述胺为苯胺、正丁胺、环已胺、苄胺和叔丁胺中的一种；

所述溶剂Ⅰ为乙醇或甲苯；

所述水杨醛、胺与溶剂Ⅰ的摩尔比为1：1：16.25；

②将步骤①所得产品、溴乙烷和吸酸剂溶于溶剂Ⅱ中，加热至80℃反应12h，过滤、萃取、蒸发、层析；

所述吸酸剂为碳酸钾、叔丁醇钠、氢氧化钾和叔丁醇钾中的一种；

所述溶剂Ⅱ为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、甲苯和四氢呋喃中的一种；

所述步骤①所得产品、溴乙烷、吸酸剂与溶剂Ⅱ的摩尔比为1：4.47：1：9.33。

本发明所述向步骤②萃取分出的水相中优选为加入乙酸乙酯萃取，除去萃取相中乙酸乙酯回收胺。。

本发明所述胺优选为苯胺或环已胺，进一步优选为苯胺。

本发明所述溶剂Ⅰ优选为乙醇。

本发明所述吸酸剂优选为叔丁醇钠、氢氧化钾和叔丁醇钾中的一种，进一步优选为氢氧化钾。

本发明所述溶剂Ⅱ优选为甲苯或四氢呋喃，进一步优选为甲苯。

本发明有益效果为：

①反应所用原料价廉易得；

②反应步骤少，易于操作；

③反应设备简单，反应条件温和，易于控制；

④产品收率明显高于已报道方法的收率；

⑤反应过程中未使用高锰酸钾、重铬酸钾等强氧化剂；

⑥几乎无副反应发生，产品纯度高；

⑦所用的胺可回收再利用，降低生产成本。

具体实施方式

下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。

一种2-乙氧基苯甲醛制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

①向50mL三口圆底烧瓶中加入0.016mol水杨醛、0.016mol苯胺和0.26mol乙醇，放入磁搅拌子，装上分水器，氩气保护下搅拌，油浴加热至沸腾回流12h，反应结束后冷却，减压蒸馏得到黄色固体，用甲苯重结晶得到3.13g黄色晶体，水杨醛缩苯胺希夫碱收率为97%；

②向50mL三口圆底烧瓶中加入0.015mol水杨醛缩苯胺希夫碱、0.067mol溴乙烷、0.015mol叔丁醇钾和0.14mol甲苯，放入磁搅拌子，氩气保护下搅拌，油浴加热至80℃反应12h，反应结束后冷却，过滤除去叔丁醇钾，向滤液中加入10mL的2mol/mL盐酸、10mL乙酸乙酯震荡萃取，分出的有机相减压蒸馏除去甲苯，以乙酸乙酯和石油醚作为流动相柱层析，以乙酸乙酯和石油醚作为展开剂薄层色谱法检测得到1.63g2-乙氧基苯甲醛，收率为72%。

③向步骤②萃取分出的水相中加入10mL乙酸乙酯震荡萃取，除去分出萃取相中的乙酸乙酯，回收苯胺，收率为99%。

来源：CN103724171B