2，4-二氯苯甲酸的合成

发布日期:2023/6/30 14:02:21

简介

2，4-二氯苯甲酸是应用广泛的有机合成中间体，可用于制硅橡胶的阻燃剂，除草剂的安全剂，导电性硅橡胶的抗氧剂，热变色物质的颜色扩展剂。它与胍反应生成的嘧啶化合物可以做神经原保护剂，与吡啶、嘧啶、吡嗪磺酰胺烷基醇形成的酯是良好的杀霉菌剂，与取代的吡啶甲醇或取代的苯甲醇形成的酯是优良的除草剂，与二氯苯反应可以形成含有离子键的高分子隔热性材料[1]。

合成

图1 2，4-二氯苯甲酸的合成路线

向磁力搅拌的甲苯磺酰腙8a-x（20毫摩尔）的四氢呋喃（70毫升）溶液中滴加30%过氧化氢（20毫升，0.2摩尔），溶液中含有悬浮的二硒化物6（0.094克，0.40毫摩尔）。将混合物缓慢加热至温和回流（约1小时），并以与叠氮1所述相同的方式进行反应。当反应延长至24小时以上（8m-p）时，每天添加额外的过氧化氢（20ml）。反应结束后，加入少量Pt/C，将反应混合物在室温下搅拌过夜，然后用NaHCO3（5g）和NaCl（15g）的水溶液（200ml）处理。再从溶液中结晶，在真空中浓缩至体积的一半，并冷却至-10°C得到标题化合物2，4-二氯苯甲酸。合成路线如图1所示[2]。

图2 2，4-二氯苯甲酸的合成路线

将艾达嗪在四氢呋喃（20ml）、30%过氧化氢（6ml，60mmol）和二硒化物6（0.024g，0.10mmol）中的溶液或悬浮液磁力搅拌并缓慢加热至温和回流（约1小时）。使用二氯甲烷作为洗脱剂通过TLC监测反应进展，并继续进行直到母体醛3的斑点消失。当反应延长到12小时以上时，在每12小时后加入额外的过氧化氢（2.5毫升）和THF（使反应均匀的量）。然后逐步加入NaHCO3（5g）和NaCl（15g）在水（200ml）中的溶液，直到二氧化碳停止析出。用氯仿（3 x 25 ml）洗涤溶液，并分离各层。水层用浓盐酸（pH 1-2）酸化，并用乙醚（3 x 150毫升）（2i）或氯仿（100毫升和4 x 25毫升）萃取。用无水硫酸钠干燥提取物，真空除去溶剂，将残留物在柱上用硅胶（70-230目）纯化，使用己烷-乙酸乙酯-乙酸作为洗脱剂。最终纯化得到标题产物2，4-二氯苯甲酸。合成路线如图2所示。