苯甲酰甲酸甲酯的制备方法的优化

苯甲酰甲酸甲酯是农药苯嗪草酮以及治疗胃和十二指溃疡的药物—安胃灵的中间体，同时也是制备大分子光引发剂754的重要原料。其本身就是一种高效、不黄变的自由基(I)型液体光引发剂，即光引发剂MBF，主要与单或多官能团乙烯基单体和齐聚物共同用于不饱和预聚物(如：丙烯酸脂)的UV固化体系。

苯甲酰甲酸甲酯的制备方法

因此对苯甲酰甲酸甲酯制备方法的研究是很有必要的，现有技术中涉及到该化合物的制备方法的，主要有以下几种：

1）以苯甲醛为原料，将苯甲醛与氯仿在碱性条件下反应得到的产物再用高锰酸钾氧化后，得到苯甲酰甲酸；或者将苯甲醛用亚硫酸氢钠和氰化钠处理得到苯甲酰腈，再将苯甲酰腈水解并用高锰酸钾氧化后得到苯甲酰甲酸，最后酯化。

上面两种方法均是以苯甲醛为原料来制备苯甲酰甲酸，价格比较昂贵，总产率偏低，最高总产率也只有45.0%。此外，用高锰酸钾做氧化剂，会造成巨大的污染，氰化钠在酸性条件下使用很危险。

2）以苯乙酮为原料，与氯气反应，使氯原子取代甲基上的两个氢原子，然后按先后顺序用碱和酸水解处理，最后用高锰酸钾氧化得到苯甲酰甲酸。苯甲酰甲酸与甲醇反应后得到苯甲酰甲酸甲酯。该方法的工艺路线较长，用氯气在羰基的邻位进行二取代，反应终点不易控制。此外，用到高锰酸钾作氧化剂，会产生大量污水，造成巨大的污染。

3）以苯乙烯为原料，用高锰酸钾氧化的方法直接制备得到苯甲酰甲酸甲酯。其原理是根据碱性条件下，高锰酸钾氧化烯烃生成邻位二醇的反应机理，在类似条件下苯乙烯氧化成苯甲酰甲酸，然后甲酯化。该工艺路线步骤少，方法简单，目前工业上生产大多采用该方法。但是该工艺路线伴随着大量副反应的产生，即苯乙烯同时被高锰酸钾氧化成苯甲酸，并且用到高锰酸钾污染问题依然存在。

4）以苯甲酰腈为原料，采用“一锅法”合成，在浓硫酸及催化剂作用下反应得到中间产物，该中间产物与甲醇反应得到苯甲酰甲酸甲酯。该路线虽然步骤少，方法简单，但其原料苯甲酰腈在合成时需要用到剧毒品氰化物，不易制得，同时在合成苯甲酰甲酸甲酯的过程中会放出剧毒气体氢氰酸，非常危险，不适合工业化生产。

5）以2，2-二甲氧基-1-苯基乙酮为起始原料，四氯化碳做溶剂，回流条件下与等量溴素反应,回流反应结束，后处理时得到有50%的产品转化为苯甲酰甲酸甲酯，并提及到过夜放置另外50%的产品也会慢慢转化成目标产物苯甲酰甲酸甲酯。该路线有以下不利方面：

a.溴素成本高；

b.溴素毒性大、腐蚀性强，不易操作，工业化危险性大；

c.溶剂为四氯化碳，毒性较强；

d.生成剧毒气体溴甲烷，对人畜毒害大，是一种消耗臭氧层的物质。

制备方法的优化

为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种低成本、易操作、路线短、收率高的制备苯甲酰甲酸甲酯的方法。

本发明提供的光引发剂苯甲酰甲酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：

1、在有机溶剂中，有或无自由基抑制剂存在下，加热，控制一定的反应温度，在1-16小时内通入适量的氯气与2，2-二甲氧基-1-苯基乙酮（I）反应，TLC或GC监测反应终点。

2、反应结束后，降温至50℃以下，用水洗涤1-3次，分出的有机相，再用5%的碳酸氢钠水溶液洗涤至中性，用无水硫酸钠干燥有机相。

3、有机相经低压精馏，即得目标产物，GC检测含量在99%以上。

本发明所提供的苯甲酰甲酸甲酯的制备方法只需经过一步反应即可得到产品，具体的是以2，2-二甲氧基-1-苯基乙酮为原料，有或无自由基抑制剂存在下，加热条件下与适量的氯气反应，反应结束后进行水洗、碱洗、低压分馏即可得到含量为99%以上的产品。本制备方法使用的试剂比较简单，且反应过程中不涉及毒性大的试剂，操作过程中危险性小，操作比较简单，简单后处理即得到合格的产品。本制备方法具有低成本、易操作、路线短、收率高、环境友好等这些优点。