对硝基苯甲醇的合成方法

简介

由于对硝基苯甲醇具有良好的热稳定性、光活性和生物活性，因此对硝基苯甲醇受到了广泛关注。此外，它也被用于有机农药及医药合成的中间体。此外，对硝基苯甲醇也可用来对材料改性，通常用在纳米材料、染整材料和多孔材料等领域[1]。

合成

图1 对硝基苯甲醇的合成路线

向氯化硅（0.5毫摩尔）、干乙醚（10毫升）和LiAlH4（0.5毫毫摩尔）的溶液中加入羰基化合物或氧化膦（1毫摩尔），并在室温下搅拌表1和表3中规定的时间。通过TLC或气相色谱法监测反应的进展。过滤反应混合物，并用5毫升乙醚洗涤。依次加入0.5毫升水和0.5毫升1摩尔NaOH。将悬浮液在室温下搅拌1小时。加入MgSO4后，将悬浮液再搅拌30分钟并过滤。残留物用10毫升乙醚洗涤三次。将合并的滤液在真空中浓缩。然后收集粗产物进一步纯化得到标题化合物对硝基苯甲醇。合成路线如图1所示[2]。

图2 对硝基苯甲醇的合成路线

向醛（1毫摩尔）在干燥二氯甲烷（2毫升）中的溶液中加入苯基硼酸（1毫mol）。将该混合物在RT下搅拌直到苯基硼酸溶解（约20分钟）。然后在1份中加入Bu3SnH（1mmol）。所得溶液在RT下搅拌，直到用TLC监测到醛消失。然后加入2-氨基乙醇或1，3-丙二醇（1.1mmol），并将反应混合物再搅拌10分钟以捕获硼酸。然后将反应混合物装载到硅胶柱上。使用不同比例的己烷和乙酸乙酯的混合物作为洗脱剂获得纯产物对硝基苯甲醇。合成路线如图2所示。

图3 对硝基苯甲醇的合成路线

将基质（1mmol）和BTPTB（0.025mmol，0.015g）在MeOH（2mL）中的混合物在室温下搅拌。通过TLC监测反应的进展。反应完成后，蒸发溶剂并加入Et2O（5mL）。过滤混合物，用Et2O（5mL）洗涤固体残留物。用NaHCO3和H2O的饱和溶液洗涤滤液，并用MgSO4干燥。蒸发溶剂，然后在硅胶上进行柱色谱，以良好至高产率得到相应的对硝基苯甲醇。合成路线如图3所示。

参考文献

[1] 佘远斌,杨锦宗.对硝基苯甲醇试剂的制备及分析[J].化学试剂,1999(02):46+45.

[2] Khalilzadeh, M. A.; et al. LiAlH4/silica chloride as a new chemoselective system for reduction of carbonyl compounds and phosphine oxides. Journal of the Iranian Chemical Society (2008), 5(4), 699-705.