2-(2-溴乙基)-1,3-二恶烷参与的偶联反应

2-(2-溴乙基)-1,3-二恶烷，英文名为2-(2-Bromoethyl)-1,3-dioxolane，常温常压下为无透明黄色至棕色液体，对紫外光较为敏感，长时间接触光照容易发生分解。2-(2-溴乙基)-1,3-二恶烷是一种常用的烷基化试剂，借助溴原子的易离去性质，该化合物可用于在有机分子结构中引入缩醛单元，广泛地应用于药物分子和生物活性分子的合成过程中。

结构性质

2-(2-溴乙基)-1,3-二恶烷不溶水但是可溶于常见的有机溶剂包括非极性的石油醚和正己烷等，其结构中的缩醛单元在碱性条件下相对稳定，但是在酸性条件下容易发生开环水解反应。2-(2-溴乙基)-1,3-二恶烷结构中含有一个高化学反应活性的溴原子和一个保护的醛基单元(缩醛)，具有较高的化学反应活性。该物质可在亲核试剂例如胺，醇类化合物的进攻下发生一系列的化学转化反应将保护的醛基单元引入到目标分子结构中。[1]

偶联反应

2-(2-溴乙基)-1,3-二恶烷可以在过渡金属催化的作用下参与一系列的偶联反应，可用于构建多种药物分子和生物活性分子骨架。

图1 2-(2-溴乙基)-1,3-二恶烷参与的偶联反应

在一个干燥的反应烧瓶中，将25 mL吡啶、50 mL四氢呋喃、7 g锌粉、8 mL ( 98 mmol )甲基乙烯基酮和5 g氯化镍进行混合。然后在氩气保护下将上述反应混合物进行搅拌并加热，可以观察到反应体系缓慢地转变为红棕色( 0.5小时)。然后将50.0 mmol 2-(2-溴乙基)-1,3-二恶烷溶于2 mL干燥的无水吡啶中，并将其缓慢地滴加到反应液里。将所得的反应混合物加热至回流，并保持在回流状态下搅拌反应过夜。反应结束后将所得的反应混合物冷却至室温，然后用200 mL乙醚对反应混合物进行稀释处理。所得的混合物体系通过硅藻土过滤除去反应体系中不溶性沉淀。所得的滤液在真空下进行浓缩以除去反应溶剂。最后将所得的残留物通过短硅胶柱进行分离纯化，即可得到目标产物分子。[1]

参考文献

[1] Garraffo, H. Martin; et al Journal of Natural Products (2001), 64(4), 421-427.