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3-甲硫基-1,2,4-三嗪的应用

发布日期:2019/3/12 9:48:26

背景及概述[1]

3-甲硫基-1,2,4-三嗪是一种有机化合物,可用作有机合成中间体。

应用 [1]

3-甲硫基-1,2,4-三嗪可用作有机合成中间体。如发生如下反应:

3-甲硫基-1,2,4-三嗪(1.5g,11.80mmol)和N-叔丁基-[(3')-吡咯烷-3-基]氨基甲酸酯(2.64g,14.15mmol)溶于EtOH(12mL)中,并密封在微波管中。在微波反应器中将反应加热至100℃,保持24小时,并冷却至室温。LC / MS显示61%产物和34%未反应的三嗪。进一步加入N- [(3')-吡咯烷-3-基]氨基甲酸叔丁酯(0.52g),并在100℃下在微波中继续加热15小时。LC / MS显示76%产物和18%未反应的三嗪。减压除去溶剂,残余物在EtOAc和碳酸氢钠水溶液之间分配。

将水层用新鲜EtOAc再萃取,将合并的有机物干燥(MgSO4),过滤并减压蒸发。通过FCC纯化粗产物,洗脱梯度为0至80%EtOAc的庚烷溶液。蒸发相关级分,得到N-([3R] -1-(1,2,4-三嗪-3-基)吡咯烷-3-基]氨基甲酸叔丁酯(2.390g,76%),为黄色固体。 1H NMR(400MHz,CDCl3,27℃)δ1.46(9H,s),1.96-2.07(1H,m),2.26-2.37(1H,m),3.55(1H,s),3.75(2H,s ),3.90(1H,s),4.39(1H,s),4.69(1H,s),8.14(1H,d),8.53(1H,d); m / z:ES“[M-H]”264。

制备[2]

3-甲硫基-1,2,4-三嗪的制备如下:将肼基硫代亚胺硫代甲酸氢碘化物(7.5g,32.18mmol)在冰/水(400mL)中的溶液加入到搅拌的40%草酰醛(14.70mL,128.71mmol)和碳酸氢钠(6.76g,80.45)的溶液中。在冰/水(400mL)中冷却至0℃的mmol)。将所得溶液在0℃下搅拌5小时,然后用DCM(2×150mL)萃取。合并萃取液,用1M柠檬酸(50mL)洗涤,经MgSO4干燥并还原,得到3-甲硫基-1,2,4-三嗪(3.60g,88%),为黄色固体。1 H NMR(400MHz,CDCl 3,27℃)δ2.68(3H,s),8.38(1H,d),8.94(1H,d)。

主要参考资料

[1]  WO2015181539  1, 3, 4-THIADIAZOLE COMPOUNDS AND THEIR USE IN TREATING CANCER