邻香草醛的合成及其抗菌活性

简介

席夫碱的Ｃ＝Ｎ键上的氮原子含有孤对电子，易与金属离子配位形成稳定的金属配合物，是良好的有机配体，广泛应用于抗菌、抗病毒、抗肿瘤等领域。邻香草醛本身即具有一定的抗菌能力，而过渡金属也具有较强的抑菌能力，并且部分金属离子与人体有较强的兼容性，利用这些金属离子和邻香草醛席夫碱配合反应，生成的配合物，其抗菌能力非常显著。近年来，研究人员发现邻香草醛类席夫碱及其金属配合物在抗菌、抗肿瘤方面均有较好表现[1]。

目前，邻香草醛缩芳香胺席夫碱及其过渡金属配合物的抑菌活性方面的报道较少。邻甲氧基苯胺，不仅易于邻香草醛反应成席夫碱，且甲氧基中氧原子也可以与金属配位。可见，邻香草醛缩邻甲氧基苯胺席夫碱是一种多齿配体，有利于稳定金属离子[1]。

合成

图1邻香草醛的合成路线

在沸腾的DMF（10mL）中加热2，3-二甲氧基苯甲醛（1s；10g，6mmol）和LiCl（0.76g，18mmol），通过GLC（2m SE-30填充柱）监测反应。当起始材料消失（22小时）时，加入10%的NaOH水溶液（30毫升），用Et2O（2x25毫升）洗涤溶液，然后用10%的HCl水溶液（50毫升）酸化，用Et2O3（2 x 25毫升）萃取。有机相用盐水（30mL）洗涤，干燥（Na2SO4），并在旋转蒸汽中浓缩得到邻香草醛；收率0.88克，98%。熔点42°C。合成路线如图1所示[2]。

图2邻香草醛的合成路线

在N2气氛下，在室温下，将愈创木酚（5mmol）和沸石（5g）加入到NaOH（20wt%，20mL）的水溶液中。将氯仿（20mL）滴入混合物中。向混合物中加入十二烷（1毫摩尔，0.224毫升）作为GC内标。在室温下搅拌反应混合物24小时。用3N盐酸水溶液使反应物骤冷。用乙酸乙酯提取混合物浓缩得到邻香草醛；合成路线如图2所示[1]。

抗菌作用

邻香草醛及其镍配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌及白色念珠菌均有较好的抑菌活性。其中，两者对白色念珠菌的抑制效果远远超过对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑制效果；镍配合物的抗菌活性优于邻香草醛。将邻香草醛转化成席夫碱后，抗菌活性显著提高，与过渡金属镍配位后，抗菌活性更显著。具体的抑菌机 制正在研究之中[1]。

参考文献

[1]谷晓霞,赵祖岭,周芸,杨秀秀,黄孝帅,薛圣杰.邻香草醛缩邻甲氧基苯胺镍配合物的合成、表征及抗菌活性[J].合成化学,2022,30(04):252-258.DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.21190.

[2]Ren, Shenyong; et al. Zeolites as Shape-Selective Catalysts: Highly Selective Synthesis of Vanillin from Reimer-Tiemann Reaction of Guaiacol and Chloroform. Catalysis Letters (2015), 145(2), 712-714.