6-氯-2-己酮的合成研究

简介

6-氯-2-己酮是十分重要的化工原料，在合成纤维及橡胶等领域有着广泛的应用。它是合成尼龙、己内酰胺，己二酸的主要中间体，也是合成香料以及胶粘剂经常使用的原料[1]。

合成

图1 6-氯-2-己酮的合成路线

使用频率为12 Hz、振幅为11 mm的振动磨机，在装有直径为12.3 mm、总重量为~150 g的钢球的密封钢制反应器（体积为~80 cm-3）中，以机械方式活化由1-烷基环烷醇、Pb（OAc）4和LiCl（总重量为~2g）组成的反应混合物。进行4小时的机械激活。将反应温度从20℃提高到30-35℃。在该过程结束后，从反应器中取出反应混合物（灰色烧结固体）。用乙醚（2 x 30 mL）和氯仿（2 x mL）洗涤反应混合物以提取反应产物。使用内标物通过GLC测定环烷醇的转化程度和卤代烷酮的提供量。通过碘量法测量氧化剂的转化程度。用3%的HCl水溶液和NaHCO3水溶液洗涤有机层。用Na2SO4干燥有机层。蒸馏有机层得到标题化合物6-氯-2-己酮。合成路线如图1所示[2]。

图2 6-氯-2-己酮的合成路线

在-10°C下，将正丁基锂（2.5M，2.11 ml，5.27 mmol，2.1当量）的己烷溶液加入甲基三苯基溴化鏻（1.97 g）的THF（25 ml）悬浮液中。将混合物在-15°C下搅拌40分钟。在-78°C下，向混合物中加入5-氯-N-甲氧基-N-甲基戊酰胺（2.51 mmol）的THF（10 ml）溶液。将混合物搅拌20小时。让温度慢慢升高到室温。向混合物中加入盐酸（2N）和乙醚。分开相位。用乙醚萃取水相3次。用水洗涤合并的有机馏分。用硫酸镁干燥合并的有机馏分。过滤合并的有机馏分。在真空中除去溶剂。通过柱色谱法（己烷-乙醚，90:10）纯化粗产物得到标题化合物6-氯-2-己酮。合成路线如图2所示。

参考文献

[1]张小华.6-氯-2-己酮合成工艺的改进[J].河北化工,1999(03):21-22.

[2] Murphy, John A.; et al. Direct Conversion of N-Methoxy-N-methylamides (Weinreb Amides) to Ketones via a Nonclassical Wittig Reaction. Organic Letters (2005), 7(7), 1427-1429.