过氧化苯甲酸叔丁酯的制备途径

简介

从化学性质上看，过氧化苯甲酸叔丁酯属于有机过氧化物，具有强烈的氧化作用，热分解时易产生高活性的自由基团，具有热不稳定性，在比较低的温度下就可能分解。分解过程中放出大量的热和气体，使温度升高，加速分解，这些气体物质可在密闭的包装物中形成足以破坏包装物的压力，随之就会产生爆炸和火灾现象。近几年由它所引起的重大爆炸事故不断发生[2]，对有机过氧化物的安全性的研究也越来越引起人们的关注[1]。

制备

图1过氧化苯甲酸叔丁酯的制备路线

方法一：在开始反应之前，用19.4wt%的叔丁基氢过氧化物和8.9wt%的氢氧化钠的水溶液填充个反应器。向反应器中加入18.4kg/h的70重量%的叔丁基氢过氧化物的水溶液、11.8kg/h的50重量%的氢氧化钠的水溶液，35.8kg/h的水和18.0kg/h的苯甲酰氯。用冷水冷却使个反应器的内部温度保持在12°C，第二个反应器保持在11°C。从从第二反应器中取出的反应混合物中除去有机相。有机相依次用8wt%的氢氧化钠水溶液、10wt%的亚硫酸钠水溶液（包括乙酸）和1wt%的碳酸氢钠水溶液洗涤，然后在填充柱中在35°C、42-44毫巴下汽提干燥。这产生33.8kg/h的过氧化苯甲酸叔丁酯（基于苯甲酰氯为95.3%）。产率为2.73kg/l·h[2]。

图2过氧化苯甲酸叔丁酯的制备路线

将7.5克70%的叔丁基氢过氧化物水溶液（50.1毫摩尔叔丁基氢过氧化氢）、10毫升正己烷、0.3克NaOH（7.5毫摩尔）和0.3克Aliquat 336加入到具有内部磁力搅拌器和滴液漏斗的100锥形烧瓶中。在20℃下30分钟内向其中滴加7.41g苯甲酸乙烯酯（52.9毫摩尔）。接下来，在20°C下进行20小时的后搅拌。这导致了含有该化合物的水相和有机相。气相色谱分析显示，以苯甲酸乙烯酯为基准计算，转化为化合物。所形成的化合物可以用于其他工艺，任选地在进一步纯化之后。过氧化苯甲酸叔丁酯。收率：88.9%。制备路线如图2所示。

参考文献

[1]蒋慧灵,闫松,魏彤彤.水分对过氧化苯甲酸叔丁酯热稳定性的影响[J].化工学报,2011,62(05):1290-1295.

[2] Bergfeld, Manfred; et al. Preparation of (di)alkylperoxy esters of (di)carboxylic acids from (di)carboxylic acid (di)vinyl esters and hydrocarbylhydroperoxides. World Intellectual Property Organization, WO2000068192 A2 2000-11-16.