1，5-环辛二烯的合成途径

简介

含氧杂环化合物1，5-环辛二烯是非常重要的化工中间体，它可以合成多种内酯化合物，而内酯化合物是合成具有生物活性物质的重要前体，因此， 1，5-环辛二烯合成氧杂环化合物对于医药方面具有非常重要的愈义。但是，已有的文献工作表明， 1，5-环辛二烯在很多氧杂环化合物的合成过程中存在酸污染、难分离等缺点。因此，开发一条绿色无污染的催化途径显得至关重要[1]。

合成

图11，5-环辛二烯的合成路线

方法一：将不饱和亚甲硅烷基（2.6 mmol）和双（环辛二烯）镍（0）（0.64 mmol）加入100 mL Schlenk烧瓶中。在冰冷却和剧烈搅拌下，向烧瓶中加入5 mL THF。溶液迅速变为暗红色。质子核磁共振表明存在未反应的亚甲硅烷基、游离的环辛二烯和形成的新产物。在真空中蒸发溶剂。轻轻加热烧瓶（60°C），从反应混合物中除去未反应的亚甲硅烷基和环辛二烯。在甲苯中重新溶解剩余的红色固体。将溶液冷却48小时。然后过滤蒸发得到标题化合物1，5-环辛二烯。合成路线如图1所示[2]。

方法二：向含有（2.53 mmol）饱和甲硅烷基的150 mL烧瓶中加入50 mL THF。将Ni（COD）2（0.64 mmol）溶解在一个单独的烧瓶中的25 mL THF中。将烧瓶冷却至0°C。通过套管将烧瓶合并。将反应混合物加热至室温。将混合物搅拌1小时。用泵将烧瓶抽干。在真空下将烧瓶加热至70°C，以除去环辛二烯和未反应的亚甲硅烷基。在甲苯中重新溶解残留物。过滤残留物。冷却饱和甲苯溶液通过蒸发得到标题化合物1，5-环辛二烯。合成路线如图1所示。

图21，5-环辛二烯的合成路线

将Ni（cod）2（3.5 mg，0.013 mmol）和4，4’-二叔丁基联吡啶（3.4 mg）在0.5 mL DMF-d 7中的溶液在一个一冲小瓶中在充氮手套箱中搅拌过夜。在此期间，溶液颜色将变为黄色。取60μL溶液，制备用于紫外-可见光谱的样品。用DMF（0.125mM）将混合物稀释至3mL。通过1H NMR分析最终混合物。证实得到目标化合物1，5-环辛二烯。合成路线如图2所示。

参考文献

[1]王雪枫,贾宏葛,王雅珍,董少波,张明宇,朱猛,王成龙,石佳,徐晨曦.以1,5-环辛二烯为配体的铑和钌催化剂的合成[J].齐齐哈尔大学学报(自然科学版),2020,36(03):65-67.

[2] Biswas, Soumik; et al. Mechanism and Selectivity in Nickel-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling of Aryl Halides with Alkyl Halides. Journal of the American Chemical Society (2013), 135(43), 16192-16197.