苯甲酸酐的合成研究

简介

苯甲酸酐是常见的双环芳香共轭结构，是许多化学和医药中间体的主要结构单元。在苯甲酸酐的双环结构上连接基团进行修饰，能够获得新型的荧光染料，与待测物反应后，在分子内形成电子推拉体系，发生荧光信号变化。因此，苯甲酸酐对于荧光探针的构建具有重要的意义[1]。

合成

图1苯甲酸酐的合成路线

方法一：在配备有磁力搅拌棒的两颈烧瓶中，将MgCl2·6H2O（0.10 mmol）、Boc2O（2b）（0.5 mmol）和酸1a-i（1.0 mmol）溶解在THF（1 mL）中。将混合物在r.t.下搅拌表1中报告的时间。将粗反应混合物用H2O（10mL）稀释，并用THF（3×10mL）快速提取。分离有机层，干燥（MgSO4）并过滤，并通过旋转蒸发除去溶剂得到标题化合物苯甲酸酐，产率99%。合成路线如图1所示[2]。

方法二：在0°C下，将2GOACC50（43 mg，0.13 mmol）的CH2Cl2（0.5 mL）溶液逐滴添加到酸（0.2 mmol）在CH2Cl2中的搅拌溶液中。加入后，将反应混合物在0°C下搅拌1.5-2.0小时。通过加入Et2O沉淀反应混合物，然后进行过滤。在减压下浓缩所得滤液。通过硅胶（EtOAc）过滤混合物以获得产物苯甲酸酐，产率90%。合成路线如图1所示。

图2苯甲酸酐的合成路线

方法一：在研钵中加入酰氯（1mmol）、DABCO（0.11g，1mmol）后，用研杵研磨混合物1分钟，直到反应混合物固化。然后将醇（1毫摩尔）或羧酸钾盐（1毫毫摩尔）加入到混合物中。将反应混合物研磨表1和表2中规定的时间。然后将反应混合物倒入乙醚（20ml）和H2O（5ml）的混合物中。将乙醚层干燥（CaCl2），并使用旋转蒸发器蒸发至干，得到纯产物苯甲酸酐。收益率98%。熔点°C（升）20-25:43（42-43）。合成路线如图2所示。

方法二：使用水浴在二氯甲烷（20mL）中于40°C下保持4小时的旧酰氯（3mmol）、羧酸（3mmmol）和聚合物负载的催化剂（25.6mg，1mol%Co络合物）。使用缓慢的氮气气泡流搅拌溶液。冷却溶液。通过过滤去除聚合物结合的催化剂。在固体的情况下，通过重结晶来净化产品。在液体的情况下，通过快速色谱法纯化产品得到标题化合物苯甲酸酐。合成路线如图2所示。

参考文献

[1]蔡建文,韦鹏亮,蔡宏伟,蔡昱,陈露一.苯甲酸酐接枝改性聚羧酸减水剂长侧链端羟基及其性能[J].新型建筑材料,2023,50(04):80-83.

[2] Leadbeater, Nicholas E.; et al. Preparation of a Resin-Bound Cobalt Phosphine Complex and Assessment of Its Use in Catalytic Oxidation and Acid Anhydride Synthesis. Journal of Organic Chemistry (2000), 65(15), 4770-4772.