丙酸甲酯的制备

简介

丙酸甲酯作为一种无污染、高效的受阻酚类抗氧剂，是一种重要的化工产品，亦可作为合成抗氧剂1076、1010、1098、3125、259等的原料，诸如润滑油、燃料和功能聚合物等很多有机材料，容易因受到温度过热、机械应力发生氧化或热变质，在空气中氧、金属杂质等存在下，会导致上述有机材料失去理想的物理性能，甚至于功能失效，加入抗氧化剂作为稳定剂可以有效延缓其功能失效[1]。

制备

图1 丙酸甲酯的合成路线

将丙酸（1.85g）、甲醇（2.40g）、催化剂（0.34g，占丙酸和甲醇总质量的8wt%）依次加入到具有回流冷凝器和磁力搅拌器的100mL圆底烧瓶中。使反应在328K下进行4小时。使用配备FID检测器的气相色谱仪（SP6800A，OV-1701毛细管柱30 m 9 0.32 mm 90.51 m）分析所有反应。最后通过硅胶分离纯化得到标题化合物丙酸甲酯。丙酸甲酯的制备路线如图1所示[2]。

图2 丙酸甲酯的合成路线

方法一：在室温下，将Pd（OAc）2（0.02 mmol，0.005 g）或Pd胶体（0.010 g）、聚（甲基氢）硅氧烷（2.00 mmol，0.12 mmol）和烯烃衍生物（1.00 mmol，0.12mL）一起加入2.5 mL新鲜干燥和蒸馏的苯中。在室温下搅拌时，观察气体（可能是氢气）的析出情况。通过1H、13C NMR、FT-IR和UV光谱监测反应的进展。4小时后停止搅拌。对反应混合物进行离心。将滤液通过硅胶柱以获得丙酸甲酯。丙酸甲酯的制备路线如图2所示。

方法二：将0.8g雷尼镍（Fluka，目录号83440）的水悬浮液添加到四氢呋喃（10ml）溶液中，并将混合物在室温下进一步搅拌指定时间。用乙醚稀释混合物并通过硅胶过滤，蒸发溶剂得到目标产物丙酸甲酯，产率90%。丙酸甲酯的制备路线如图2所示。

参考文献

[1] 张伟静,张雷.隔壁塔萃取精馏分离丙酸甲酯-甲醇的模拟与优化[J].现代化工,2021,41(S1):315-318.DOI:10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2021.S.065.

[2] Barrero, Alejandro F.; et al. Raney nickel. An efficient reagent to achieve the chemoselective hydrogenation of α,β-unsaturated carbonyl compounds. Synlett (1999), (10), 1663-1666.