邻乙氧基苯酚的合成方法

背景技术

邻乙氧基苯酚，又称邻羟基苯乙醚，乙基愈创木酚，是合成乙基香兰素重要原料，也是医药行业不能缺少的重要中间体。目前国内外合成邻乙氧基苯酚的方法主要有两种，即邻氨基苯乙醚法和邻苯二酚法：

1、邻氨基苯乙醚法：

该方法是邻氨基苯乙醚法在硫酸存在下，与亚硝酸钠在低温下进行重氮化反应，再在硫酸铜作用下水解，生成邻乙氧基苯酚。该工艺应用较早且比较广，工艺成熟，原料易得，反应条件不苛刻，收率较高。但是该工艺路线较长，操作复杂，污染严重。

2、邻苯二酚法：该方法主要有如下三种路线：

(1)邻苯二酚、乙醇法：李雪梅，朱小梅，张文祥，等.乙醇和邻苯二酚气相合成邻羟基苯乙醚研究[J].宁夏大学学报，2001，(6)：114～115.该文献曾有报导；该法需要制备特定组成和形状的催化剂，无污染，单程收率低，原料可以循环用，适于大型装置。但成本较高；

(2)邻苯二酚、硫酸二乙酯法：

T M Jyothi，T paja，M B talawar，etal.Seoective o-methylation of catechol usingdimethyo carbonate over calcined Mg-Al Hydrotalcites[J].Applied Catalysis A：General，2001，(211)：41～46.该文献曾有报导；此法是邻苯二酚在相转移催化剂存在下进行反应制得。该法收率高，选择性好；然而，硫酸二乙酯毒性大，对环境污染较严重。

(3)邻苯二酚、氯乙烷法：

张珍明.聚乙二醇相转移催化合成乙基愈创木酚[J].化工时刊，2000，(12)：54～56。该文献曾有报导；该法是邻苯二酚与氯乙烷在相转移催化剂作用下，经缩合、减压蒸镏等过程而制得。其化学反应式如下：

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术存在的不足，提供一种以邻苯二酚和氯乙烷为原料，在相转移催化剂作用下的流程短，收率高，成本低的合成邻乙氧苯酚的方法。

本发明的目的是通过以下的技术方案予以实现：

邻乙氧基苯酚的合成方法，向高压釜内加入甲苯、水，启动搅拌器，开高压釜轴冷却水后，依次向高压釜内加入需要量的邻苯二酚、碳酸钠、烷基溴化胺催化剂、固体氢氧化钠、氯乙烷，密闭高压釜后，升温并于温度为100-139℃，压力为0.1-1.1Mpa下，保持2-6小时；其中以质量计，邻苯二酚∶氢氧化钠∶碳酸钠∶氯乙烷∶烷基溴化胺∶水∶甲苯为1∶0.364-0.509∶0.045-0.273∶0.591-0.938∶0.0091-0.0682∶1.591-2.730∶1.820-4.545。

上述的方法，以质量计，邻苯二酚∶氢氧化钠∶碳酸钠∶氯乙烷∶烷基溴化胺∶水∶甲苯为1∶0.364-0.473∶0.045-0.227∶0.591-0.880∶0.0091-0.0545∶1.591-2.500∶2.273-4.545。

上述的方法，其反应温度为110-139℃，压力为0.2-1.0Mpa，保持2-5小时。

上述的方法，以质量计，邻苯二酚∶氢氧化钠∶碳酸钠∶氯乙烷∶季胺盐类相转移催化剂∶水∶甲苯为1∶0.364-0.473∶0.045-0.227∶0.591-0.880∶0.0091-0.0545∶1.591-2.500∶2.273-4.545，于反应温度为110-139℃，压力为0.2-1.0Mpa，保持2-5小时。

上述的方法，其所述的烷基溴化胺为四甲基溴化胺、四乙基溴化胺或四丁基溴化胺。

原料及产品分析方法采用气相色谱法和化学分析法。

本发明与现有技术相比具有如下显著的进步：

①本发明收率为86％(以邻苯二酚计)。

②与其他方法相比，产品成本下降了3000～5000元/吨；

③污水量仅为邻氨基苯乙醚法的1/3倍，污水COD量仅为邻氨基苯乙醚法的1/4。

④本发明的流程短，一次性投资少。

具体实施方式

向高压釜中，加入甲苯800g，水480g，开搅拌，开高压釜轴冷却水，再加入邻苯二酚176g、碳酸钠8g、四丁基溴化胺12g、固体氢氧化钠89.6g、氯乙烷165g，封好盖后，充氮气至1.0Mpa，保持2分钟，检查是否漏气，如不漏气，放压。开始升温，在130～139℃温度下、0.1～1.1MPa压力下保持2小时，反应结束后降温至室温，泄压后打开高压釜，将料液倒入分液漏斗中，分液。水相加盐酸调PH值5～6，用甲苯充分萃取后，合并油相。油层经常压蒸馏、减压蒸馏得纯度≥98.0％的邻乙氧基苯酚产品。蒸馏回收的溶剂循环套用。对所得产品称重并分析其纯度，计算收率。