次溴酸钠的应用

背景及概述^[1][2]

次溴酸钠可用作医药化工合成中间体。此外，次溴酸盐氧化法是一种海水或高盐度水质氨氮的常用检测方法，通过将氧化剂(溴酸钾-溴化钾氧化剂贮备溶液)和显色剂(对氨基苯磺酰胺溶液、二盐酸-1-奈乙二胺溶液)的浓度扩大到原来的5倍，明显提高了该方法的氨氮测定上限，即由原来的0.5 mg/L增加到2 mg/L。测定范围的扩大降低了该法对水质质量和环境的要求，使实验更加简便易行，特别适合测定氨氮浓度高于0.3 mg/L的水样。

结构^[2-6]

次溴酸钠可用作医药化工合成中间体。其应用举例如下：

1. 用于制备四溴酚酞指示剂，

步骤如下：⑴制备次溴酸钠：将部分氢氧化钠溶于水中，冷却至10℃以下，加入溴，保持温度10℃以下，得次溴酸钠溶液；⑵溴化：分别将酚酞及剩余部分氢氧化钠溶于水中，冷却至10℃以下，再搅拌下将次溴酸钠溶液加入，放置4-6小时，然后用氢溴酸溶液中和pH值为1-2，保持反应温度低于10℃，析出沉淀，放置6小时，过滤出结晶、洗涤，滤干得粗品；⑶精制：将粗品用氢氧化钠溶液溶解，过滤至滤液清亮，滤液用稀盐酸中和至pH值为1-2，析出结晶，将结晶滤出，用纯水洗涤，于60-70℃烘干，得成品。本发明选择水溶性钠盐的合成方法比较通用易行，原料易得，周期短，操作简便。

2. 制备一种溴代荧光素类化妆品染料，

所涉及的染料具体为4'，5'-二溴荧光素(C.I.45370：1)、2'，4'，5'，7'-四溴荧光素(C.I.45380：2)、2'，4'，5'，7'-四溴-4，7-二氯荧光素(C.I.45405：1)、2'，4'，5'，7'-四溴-4，5，6，7-四氯荧光素(C.I.45410：1)。包括以下步骤：(I)低温下，溴素在液碱和次氯酸钠水溶液中制备得到次溴酸钠溶液；(II)荧光素或相应的氯代荧光素溶解或部分溶解于含酸的溶剂中，常温下滴入次溴酸钠溶液进行溴化；(Ⅲ)到溴化终点后，如有残留的次溴酸，加适量还原剂消去；除去溶剂后，所得粗品经稀盐酸洗涤脱盐，干燥而得目标产品。

3. 合化氯溴异氰脲酸。

氯溴异氰脲酸(分子式HN3C3O2BrCl)被广泛地作为消毒杀菌剂，由于其原 有的生产过程具有危险性，故其生产成本居高不下，因此其作为消毒杀菌剂使用 的成本出极高。制备方法是先将尿素和氯化铵脱氨环化形成氰尿酸，然后制成氰尿酸悬浮液；在氰尿酸悬浮液中加入次氯酸钠、次溴酸钠，进行氯化、溴化反应；将反应生成物过滤，冷水洗涤，制成滤饼，再经干燥，制得氯溴异氰脲酸。将氯溴异氰脲酸和微肥复配，用于生产农药杀菌剂由于本发明可在容器内不分先后地加入次氯酸钠、次溴酸钠，其工艺方便控制，而且次氯酸钠、次溴酸钠都为液体，不易挥发，较现有技术用氯气、溴气安全可靠，设备要求不高，可大大减少设备成本投入，为批量生产降低成本。

4. 合成2，5-二氯-3-氟吡啶。

先利用2，5-二氯-烟酰胺在次溴酸钠或者次氯酸钠的作用下经过霍夫曼降解得到2，5-二氯-3-氨基吡啶，2，5-二氯-3-氨基吡啶再与氟硼酸和亚硝酸钠经过重氮化反应制备2，5-二氯-3-氟吡啶。本发明大幅度提高了2，5-二氯-3-氟吡啶的收率，2，5-二氯-3-氟吡啶的总收率最高可达67%以上；由于避免了采用价格较贵的2，3，5-三氯吡啶作为原料，避免采用价格昂贵的氟化剂，从而极大降低2，3-二氟-5-氯吡啶的合成成本。并且本方法反应步骤简单，反应过程温和，易于控制。

5. 制备氨基溴代吡啶。

以溴代吡啶甲酰胺为原料，按下式的霍夫曼降解反应制得：包括如下步骤：(1)在-5~0℃，在2.0~4.0mol/L的碱液中滴加液溴，反应1.0h，制得次溴酸钠或次溴酸钾，所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾或甲醇钠；(2)室温下将上通式I溴代吡啶甲酰胺加入到上述次溴酸盐溶液中溶解，升温至50~80℃，反应0.5~2h，降温至0℃析出固体，过滤得到粗品；滤液用有机溶剂萃取，脱出溶剂，合并粗品；并用石油醚重结晶，干燥得到氨基溴代吡啶。

其中所述的通式I与碱的摩尔比为1∶4~8，与水的摩尔比为1∶80~160，与液溴的摩尔比为1∶1~2；所述的有机溶剂为二氯甲烷、氯仿或正己烷。该方法一步反应、工艺简单、设备要求低、产品纯度高、收率50%左右。

制备 ^[2]

将部分氢氧化钠溶于水中，冷却至10℃以下，加入溴，保持温度10℃以下，得次溴酸钠溶液。

主要参考资料

[1] 氨氮次溴酸钠氧化测定法的改良

[2] CN201310280215.9一种四溴酚酞指示剂的制备方法
[3] CN201711262831.6一种溴代荧光素类化妆品染料的制备方法

[4] CN200510038353.1氯溴异氰脲酸的一种生产工艺及其用途

[5] CN201210009336.5一种合成2，5-二氯-3-氟吡啶的新方法

[6] CN200910235080.8氨基溴代吡啶类化合物的制备方法