乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦的合成与应用

乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦，英文名为Ethyl (triphenylphosphoranylidene)acetate，常温常压下为白色或者灰白色固体粉末。乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦是一种极性分子，具有较好的溶解性，可以在极性溶剂中溶解，如甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺等。该化合物在水中微溶，不具有明显的酸碱性。乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦是一种常用的Wittig试剂，在有机合成中具有重要的应用价值。

合成

图1 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦的合成方法

在一个干燥的1升的反应烧瓶中，将三苯基膦( 131.0 g , 500 mmol)溶于干燥的苯( 500 mL )中，往反应混合物中加入溴乙酸乙酯( 83.5 g , 500 mmol)，在室温下搅拌反应混合物并监测(采用薄层色谱法TLC)底物的消失。反应结束后将反应混合物直接通过硅藻土过滤除去不溶性固体，然后用苯洗涤滤饼，即可得到目标产物。[1]

应用

乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦是一种常用的Wittig试剂，可以用于Wittig反应合成烯烃化合物。该化合物在Wittig反应中具有以下优点：乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦具有较高的稳定性，不易分解，使得反应过程较为稳定；乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦的反应条件容易控制，可以通过调节反应温度、溶剂、反应时间等参数，控制反应的产物和产率。

图2 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦的应用

在惰性气氛( N2 )下，将乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 ( 1.05 equiv )加入到对溴苯甲醛 ( 1 equiv )的无水二氯甲烷( 10 mL/ g)溶液中，所得的反应混合物在22 °C下持续搅拌反应16小时。反应结束后直接将反应混合物在真空下浓缩以除去挥发物，得到的固体残余物通过硅胶柱色谱法进行分离纯化即可得到目标产物分子α，β -不饱和酯。[2]

参考文献

[1] Journal of Organic Chemistry (2014), 79(22), 11161-11169

[2] Journal of Organic Chemistry (2005), 70(21), 8344-8351