3-甲基-4-苯基-2-丁酮的制备方法

背景技术

3-甲基-4-苯基-2-丁酮主要用于医药、化工、电子等领域。在 J. Org. Chem. ， Vol. 39， No. 12， 1974, 1717《The Acid-Induced Reaction of Aryldiazomethanes with Olefins. Mechanism of Reactionla》和J. Org. Chem 1988,53, 1741-1744《Mild and Regiospecific Reduction of Masked 1， 3—Dicarbonyl Derivatives to Monocarbonyl Compounds and Primary and Secondary Amines》，

公开的制备方法其原料制备不方便，步骤较长，收率较低.；Tetrahedron 58(2002) 91-97 《Rhodium-catalyzed conjugate addition of aryl- and alkenyl-stannaries to oc, p-unsaturated carbonyl compounds》公开的制备方法使用[Rh (cod) (MeCN) 2] BF4催化 剂制备，因此价格高；美国专利US3188350《Vapor phase pr印aration of allyl-substituted ketones》公开的制备方法使用铬、锰化合 物易造成环境污染，上述文献提供了多种制备3-甲基-4-苯基-2-丁 酮的方法，但是它们制备方法复杂，或者使用髙价催化剂，并且对环 境造成污染，因此在工业生产上不能完全令人接受。另外目前巿场上 销售的3-甲基-4-苯基-2-丁酮的气相测试纯度大于98%，但是在高 效液相测试纯度上很难达到纯度大于98%,因此最终影响3-甲基-4-苯基-2-丁酮的使用。

发明内容

本发明的目的是提供 一种3-甲基-4-苯基-2-丁酮的制备方法， 该方法能够制备出气相和高效液相纯度都大于99%的3-甲基-4-苯 基-2-丁酮。

本发明釆用的技术方案是： 一种3-甲基-4-苯基-2-丁酮的制备 方法,包括下述步骤：

(1)制备3-甲基-4-苯基-3-烯-2-丁烯酮：在反应釜中加入2-丁酮、催化剂和苯甲醛，苯甲醛与2-丁酮的质量比为1: 1.5-1: 5, 催化剂选择盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、甲磺酸或冰醋酸中之一，催化 剂与2-丁酮的质量比为25:100 - 35:100,反应温度为50℃〜80℃, 反应2~5小时，得到3-甲基-4-苯基-3-烯-2-丁烯酮粗品，经甲醇 重结晶得到含量大于99%的3-甲基-4-苯基-3-烯-2-丁烯酮纯品；

(2 )制备3-甲基-4-苯基-2-丁酮：在加氢反应釜中加入3-甲基 -4-苯基-3-烯-2-丁烯酮纯品、5y。Pd/C催化剂和溶剂，催化剂用量为 3-甲基-4-苯基-3-烯-2-丁烯酮质量的5%~20%，溶剂选择四氢吹喃、

甲醇、二氧六环、乙醇、甲苯、正庚烷、正己烷或环己烷中之一，用 3〜10倍质量的溶剂溶解3-甲基-4-苯基-3-烯-2-丁烯酮纯品，反应 温度20℃〜50℃,在0.4-0. 5MPa压力下加入氢气还原，反应4 ~ 5 小时，得到3-甲基-4-苯基-2-丁酮；

(3)纯化：反应液过滤、滤液浓缩，减压蒸馏，得到含量大于 99%的高纯度3-甲基-4-苯基-2-丁酮。

所述的制备3-甲基-4-苯基-3-烯-2-丁烯酮步骤中，催化剂选择 盐酸或硫酸。

所述的制备3-甲基-4-苯基-2-丁酮步骤中，溶剂选择四氢呋喃 或甲醇。

本发明的优点是：本发明制备出气相和高效液相纯度都大于99 %的3-甲基-4-苯基-2-丁酮，而且制备原料简单易得，步骤简单， 制作方便，成品纯度含量高，主要生产原料都能实现90%回收利用， 废液排放对环境污染很小，实现了工业化生产。

制备方法

(1) 3-甲基_4-苯基-3-烯-2-丁烯酮的制备：

向300L反应釜中加入原料2-丁酮100Kg,催化剂浓盐酸30Kg, 搅拌，电加热至6(TC，开始滴加原料苯甲醛"Kg,滴加完毕，升温 至78℃,控温78℃反应，通过气相色谱分析跟踪苯甲醛反应物的剩 余量，当苯甲醛气相色谱含量小于0. 5%时，停止加热，结東反应，该 过程约需3小时。反应结束后，减压浓缩回收未反应的2-丁酮，然 后浓缩液用饱和碳酸氢钠溶液洗涤至中性，静置4小时，分层，分掉 水相，得到黑色油状液体，加入甲醇10Kg，在-15℃冷冻5小时，有 棕色晶体析出，过滤，得到气相色谱分析含量大于99%的3-甲基-4-苯基-3-烯-2-丁烯酮晶体53. 6Kg。

(2) 3-甲基-4-苯基-2-丁酮的制备：

向IOOL加氢反应釜中加入3-甲基-4-苯基-3-烯-2-丁烯酮 16. 3Kg， 5WM/C催化剂1.63Kg,四氢吹喃60Kg，搅拌，加氢反应釜 中用氢气置换空气完全后，在40℃, 0. 4MPa下加氢，高效液相色谱 分析跟踪原料，反应完全约需5小时。

(3) 纯化：

反应结東后，将反应液过滤除去Pd/C催化剂进行回收，滤液浓 缩，得到黑色液体，将液体进行减压蒸馏，收集84-86℃/100 Pa的 馏分，得到无色透明液体8Kg，经高效液相色谱及气相色谱分析，含 量大于99%。收率：以苯甲醛计为43. 03%。