氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-联苯)]钯(II)的合成与用途

氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-联苯)]钯(II)，常温常压下为白色固体粉末，可溶于常见的有机溶剂例如四氢呋喃等。该化合物属于过渡金属钯的一种氮磷配体络合物，在有机合成中常用作催化剂，多用于催化偶联反应和惰性化学键的活化反应。

稳定性

一般来说，氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-联苯)]钯(II)是相对稳定的催化剂，可以在惰性气体下保存并保持其活性。在催化反应中，其稳定性也受到底物、溶剂和反应条件等因素的影响。

合成方法

图1 氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-联苯)]钯(II)的合成路线

在一个干燥的反应器中，在无水甲苯(13.5 m L)中加入醋酸钯 ( 0.518 g , 2.3 mmol , 1.0 eq。)和2-氨基联苯( 0.429 g , 2.5 mmol , 1.1 eq)的混合物，所得的反应混合物在惰性气氛保护下于60 °C下搅拌反应60 min。反应在搅拌过程中可以观察到反应体系中的红色褪色并形成灰色沉淀。待反应冷却至室温后，通过注射器去除甲苯。然后用无水甲苯(3×3.0 m L)洗涤剩余固体，将所得的沉淀悬浮于丙酮(无水, CaCl2蒸馏,脱气, 13.5 m L)中。然后往反应体系中加入氯化锂( 0.293 g , 7.0 mmol , 3.0 eq)，在氩气保护下将所得的混合物在室温下继续搅拌反应1小时，可以观察到反应体系慢慢地形成红棕色悬浮液。然后在5 min内往反应体系中加入XPhos配体( 0.990 g , 2.1 mmol , 0.9 eq)。所得的反应混合物在室温下继续搅拌2.5小时。反应结束后，将反应体系在真空下除去约90%的溶剂，然后用甲基叔丁基醚( MTBE ) ( 4.0 mL )和戊烷( 10.0 mL )洗涤所得的残余物，将反应体系在0℃下放置1 h，过滤收集所得的固体并在真空下干燥所得的固体即可得到目标产物分子。[1]

用途

氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-联苯)]钯(II)可作为偶联反应和惰性化学键的活化反应中的催化剂，在有机合成和医药化学中间体的制备中有一定的应用。该化合物是一种常用的配位化合物，在有机合成反应中广泛应用。它可以作为催化剂，参与多种有机反应，如Heck反应、Suzuki反应、Stille反应等，在这些反应中，氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-联苯)]钯(II)通常作为氧化钯(Pd(II))的源头，参与配位加成反应，催化亲电试剂与芳香烃或烯烃的偶联反应，可以有效地促进碳-碳键的形成。这些反应广泛应用于有机合成中，可以制备出各种有机化合物，包括药物、天然产物和高分子材料等。在惰性碳氢键的官能团化反应中，该催化剂有时可以表现出比常规的钯催化剂更优异的催化性能，其氮磷配体结构具有更加丰富的电子云密度，可有效地促进过渡金属钯和惰性碳氢键的氧化加成反应。此外，该络合物还可以催化烯烃的氢化反应，将烯烃转化为相应的烷烃。[2]

储存方法

氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-联苯)]钯(II)需要在低温下储存，通常建议在-20℃以下的冰箱或者冷冻库中保存。在储存过程中，需要避免温度的剧烈波动和升高，以免影响其稳定性和活性。此外，该化合物需要储存在干燥、无光和惰性气体的条件下，建议使用惰性气体包装袋或者其他惰性气体的容器进行储存。同时，储存容器需要严格密封，以避免空气、水分和其他污染物的进入。

参考文献

[1] Doettinger, Florian et al Inorganic Chemistry, 60(7), 5391-5401; 2021

[2] Koenig, Michael et al Tetrahedron, 67(23), 4243-4252; 2011