溴丙酮的合成和用途

简介

溴丙酮一种化学有机物，属于酮，是丙酮被溴原子取代而得到的。溴丙酮是有机化学中常用的一种丙酮化和合成杂环化合物的试剂，经常用在双官能团或多官能团底物的关环反应中。例如：溴代丙酮在氢氧化钠水溶液中反应生成羟基丙酮；而当其与含羟基(或巯基)化合物，如酚、醇等作用时，则可生成β-羰基醚，如醇钠与溴代丙酮的反应。硫醇化合物也可直接与溴代丙酮作用生成β-羰基硫醚。因此，溴丙酮在有机合成中扮演着重要的角色。

合成

图1 溴丙酮的合成路线[1]。

在0°C下，加入氢氧化钠（2.0 g）在水中（25 mL）的溶液，溴（0.85 mL，16.6 mmol）。将α-氯酮溶液搅拌15分钟。加入溴化乙烯（300 mg）的丙酮（10 mL）溶液和乙酸（4 mL）的次溴酸钠溶液（1.70 mL，1.13 mmol，0.664 M），冷却至0°C。在0°C下搅拌溶液1小时。通过薄层色谱法监测反应。将溶液倒入饱和碳酸氢钠溶液中。用二氯甲烷稀释反应物。用二氯甲烷提取水层两次。用MgSO4干燥合并的有机层。浓缩合并的有机层。通过硅胶（己烷/乙醚，7/3）上的快速色谱法纯化粗产物得到溴丙酮。合成路线如图1所示。

用途

溴丙酮通常作为有机合中的中间体。例如：硫代酰胺则可通过硫的亲核进攻与溴代丙酮反应，生成的丙酮化产物可进一步发生去硫反应，得到一系列丙酮化或杂环化合物。对含硫的亲核试剂而言，溴代丙酮可与其作用，并生成相应的丙酮化产物，该反应实际为溴代丙酮与锌作用形成锌试剂，然后再与含硫基团发生亲核取代反应。而碳亲核试剂则多是通过带负电性的碳与溴代丙酮作用，如烯键部分的碳带有一定的负电性，而溴代丙酮含溴部位的碳带有一定的正电性，因此双键部位可发生丙酮化反应；或者将溴代丙酮的含溴部分转化为负电性，可与碳亲电试剂作用。溴丙酮还可与含磷试剂反应。在无水体系如无水甲苯中，溴代丙酮可以与三配位磷化合物作用形成盐，进而得到Wittig试剂。

参考文献

[1] VanBrunt， Michael P.; et al. A Mild， Convenient， and Inexpensive Procedure for Conversion of Vinyl Halides to α-Haloketones. Journal of Organic Chemistry (2003)， 68(8)， 3323-3326.