乙酰丙酮酸铜的制备方法

简介

乙酰丙酮铜，又名乙酰丙酮酸铜(II)，分子式是C10H14CuO4，分子量为261.76，CAS登记号为13395-16-9，蓝色针状晶体或粉末，难溶于水，微溶于乙醇，易溶于苯、氯仿、四氯化碳。其在医药、化工领域有较多用途，常用于合成噁唑、异噁唑类化合物，经典的合成方法为草酸二乙酯、丙酮、乙醇钠反应，再通过蒸馏得到产品[1]。

合成

图1 乙酰丙酮酸铜的合成路线[2]。

方法一：将乙酰丙酮铜（II）、铜（acac）2或铜（C5H7O2）2乙酸铜（III）一水合物（10 g，50.09 mmol）溶解在500 mL烧杯中的300 mL水中，加热至60°C。在持续搅拌下向冷却的溶液中缓慢加入20%KOH水溶液以沉淀金属作为其水合氧化物。继续加入碱，直到溶液的pH升至约8。通过倾析用水反复洗涤，最终通过Whatman No 42滤纸过滤，然后再次用冷水洗涤两次，将金属氢氧化物洗涤无碱。然后将沉淀定量转移到100mL烧杯中。将蒸馏乙酰丙酮（11.06mL，110mmol）加入到沉淀物中，并用玻璃棒充分混合。一种放热反应，导致铜（acac）2的蓝色闪亮晶体的形成。使其在室温下静置30分钟，然后置于冰水浴中15分钟。通过Whatman 42号滤纸过滤化合物，并用熔融CaCl2真空干燥得到标题化合物乙酰丙酮酸铜。产率：12.49克（95.25%）。合成路线如图1所示。

方法二：脱脂铜板（2.0g）置于3，5-二叔丁基-6-三氰基乙烯基苯并喹啉-1，2（0.01mol，2.77g）和乙酰丙酮（0.02mol，2.0g）在20ml四氢呋喃（THF）中的溶液中。将反应混合物回流煮沸3小时。过滤出乙酰丙酮酸铜（II）的沉淀浅蓝色晶体，用THF洗涤并干燥。得到乙酰丙酮酸铜，0.6 g。产量2.40 g，92.0%。熔点245°C。合成路线如图1所示。

参考文献

[1] 邱方利. 乙酰丙酮酸铜的合成[J].化工科技,2008(03):20-21+31.DOI:10.16664/j.cnki.issn1008-0511.2008.03.007.

[2] Cheng, Ben; et al. Revealing the Ligand Effect on Copper(I) Disproportionation via Operando IR Spectra. Organometallics (2015), 34(1), 206-211.