2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-甲醇的合成研究

简介

2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-甲醇是常用的化工中间体一种。另外，其也可作为原料用于增味剂、防腐剂、保鲜剂等的制备。在医药领域其还可用于药物原料，在日化领域可用于温和表面活性剂合成。

合成

图1 2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-甲醇的合成路线[1]。

在1升体积的四颈烧瓶中加入温度计、氮气入口、搅拌装置、冷凝器管和油水分离管、甘油（由NOF Corporation制造，纯度大于99%）276g（3mol），取2，2-二甲氧基丙烷624g（6摩尔；相当于200摩尔%的甘油）和对甲苯磺酸14.25mg（7.5 x 10-5摩尔；相当于2.5 x 10-3摩尔%的丙三醇）。在反应系统内用氮气置换，然后保持在40～50℃，然后反应2小时。反应完成后，通过在氮气流下在大气压下加热蒸发副产物甲醇和过量的2，2-二甲氧基丙烷。馏出物通过冷凝器管和油水分离管，然后在冷凝后回收。确保馏出物已停止，并在100～110°C、10mmHg的条件下，将微量副产物和过量原料去除1小时。获得392g 2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-甲醇（产率99.%）。所得化合物的分析值为pH 5.9，GC纯度99.7%。合成路线如图1所示。

图2 2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-甲醇的合成路线[2]。

在室温下，将膦配体（0.028 mmol，2.8 mol%）和[Bu4N][Fe（CO）3（NO）]（10.3 mg，0.025 mmol，2.5 mol%）加入到10 mL Schlenk管中。排空反应容器。用氮气（2 x）回填反应混合物。向反应混合物中加入1ml EtOH。关闭Schlenk管。在80°C下搅拌反应混合物30分钟。将反应混合物冷却至室温。向反应混合物中加入异丙基硫醇（188μl，2 mmol，2当量）。让反应混合物立即从黄色变为深棕色。向反应混合物中加入分配保护的醇（1mmol，1当量）。关闭Schlenk。在40°C下搅拌混合物，直到TLC显示原料完全消耗。在减压下除去挥发物。使用己烷和乙酸乙酯作为洗脱剂，在硅胶上对反应混合物进行快速色谱。获得2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-甲醇（产率87%）。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] Dieskau, Andre P.; Plietker, Bernd. A Mild Ligand-Free Iron-Catalyzed Liberation of Alcohols from Allylcarbonates. Organic Letters (2011), 13(20), 5544-5547.

[2] Highly regioselective preparation of 1,3-dioxolane-4-methanol derivatives from glycerol using phosphomolybdic acid. Synthesis (2009), (4), 557-560.