丙酸乙酯的合成研究

简介

丙酸乙酯是由丙酸和乙醇在浓硫酸做催化剂的条件下发生酯化反应生成的酯，有菠萝的气味。近年来，丙酸乙酯作为一种重要的生物基平台化合物吸引了广泛的关注，可合成多种具有高附加值的化学品，用于替代燃料、食用香料、塑化剂等领域，尤其是作为替代燃料为可持续发展提供了可行的参考方案。

合成

图1 丙酸乙酯的合成路线[1-2]。

使用连接至充满氢气的气体滴定管的双颈烧瓶（25ml），在大气压氢气压力下进行烯烃氢化。使用固定床型反应器在200°C或400°C的还原气氛（10 ml/min H2和30 ml/min Ar）下还原催化剂。将还原催化剂（36 mg）放入烧瓶中，并用氢气吹扫烧瓶。通过隔膜橡胶将反应物（10mmol）和稀释溶剂（辛烷，2ml）引入反应器。将反应器保持在50°C下1小时。纯化后得到标题化合物丙酸乙酯，产率为78%。合成路线如图1所示。

方法二：在甲醇中用BER-Ni2B选择性加氢烯烃：对薄荷烯；将BER（3.33g，10mmol）添加到Ni（OAc）2中。4H2O（0.25g，1mmol）在MeOH（100mL）中的溶液，并在室温下缓慢搅拌混合物。立即观察到Ni2B的黑色涂层。1分钟后，加入柠檬烯（1.36g，10mmol），将混合物在回流下搅拌1小时以完成氢化。GC确认反应完全，过滤除去树脂。在减压下蒸发MeOH，得到纯的对薄荷。得到标题化合物丙酸乙酯，产率为100%。合成路线如图1所示。

图2 丙酸乙酯的合成路线。

向研钵中加入酰氯（1mmol）、DABCO（0.11g，1mmol）后，用杵研磨混合物1分钟，直到反应混合物固化。然后向混合物中加入醇（1mmol）或羧酸钾盐（1mol）。将反应混合物研磨表1和2中规定的时间。然后将反应混合物倒入乙醚（20ml）和H2O（5ml）的混合物中。将乙醚层干燥（CaCl2），并使用旋转蒸发器蒸发至干，得到纯产物丙酸乙酯。产率95%。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] Fang, Dong; Zhou, Xin-Li; Ye, Zhi-Wen; Liu, Zu-Liang. Bronsted Acidic Ionic Liquids and Their Use as Dual Solvent-Catalysts for Fischer Esterifications. Industrial & Engineering Chemistry Research (2006), 45(24), 7982-7984.

[2] Shibata, Ikuya; Suwa, Toshihiro; Ryu, Kyoichiro; Baba, Akio. Conjugate Hydrostannation of Unsaturated Esters by Iodotin Hydride Ate Complex. Journal of Organic Chemistry (2001), 66(25), 8690-8692.