[双(三氟乙酰氧基)碘]苯的合成工艺

简介

双(三氟乙酰氧基) 碘苯(BTI) 是应用非常广泛的有机高价碘试剂之一。由于氟原子的强吸电子作用，BTI作为试剂通常比二乙酰氧基碘苯( DIB) 具有更强的反应活性。因此，与 DIB 相比，BTI在有机合成中应用范围更广，产率也较高。例如，酚醚的衍生物只有在高活性的 BTI 试剂作用下，才可以发生分子内亲核取代反应，用于各种类型具有生物活性天然产物的合成[1]。

合成

图1 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯的合成路线[2]。

方法一：在室温下搅拌下，向碘苯（0.50mmol）在三氟乙酸（1.5mL）和氯仿（0.5mL）混合物中的溶液中加入氧代酮（1.5mol）。在室温下搅拌反应混合物1.2小时（通过TLC使用己烷/EtOAc 3:1作为洗脱剂，通过碘代芳烃的消失监测反应）。反应完成后，在真空下蒸发溶剂。用氯仿（10mL）处理残留物。通过过滤收集无机盐的不溶残留物。用氯仿（5mL）洗涤不溶性残留物。丢弃不溶性残留物。在减压下蒸发合并的氯仿提取物。通过从F3CO2H/己烷（1:10）重结晶纯化粗产物[双(三氟乙酰氧基)碘]苯。合成路线如图1所示。

方法二：向芳基碘（1mmol）的CH3CN溶液I2（0.127g，0.5mmol）中加入SelectfluorTM（0.92g，2.6mmol），将混合物在40°C下搅拌4小时并冷却至室温。加入2滴Et3N3HF，然后在25℃下减压除去溶剂，并用己烷/CHCl3（4:1）萃取。溶剂蒸发后，提供芳基-IF2。当使用CH3CN/AcOH（20:1）作为溶剂，必要时，用己烷/氯仿重结晶提纯[双(三氟乙酰氧基)碘]苯。熔点122-124°C。（升5 122-124°C），1H NMRδ：7.62（t，2H，J=7.5 Hz），7.75（t，1H，J=4.4 Hz），8.22（d，2H，J=7.5 Hz）。13C NMRδ：113.7（q，J=286.6 Hz），123.7，132.8，134.5，136.0，162.0（q，J=41.3 Hz），19F NMRδ：-73.5（s）。合成路线如图1所示。

参考文献

[1] 张茂林，张继振，王雅珍，贾洪斌.一种新的离子液体负载的双(三氟乙酰氧基)碘苯试剂的合成[J].化学通报，2012，75(07):665-668.DOI:10.14159/j.cnki.0441-3776.2012.07.013.

[2] Ye， Chengfeng; et al. Straightforward Syntheses of Hypervalent Iodine(III) Reagents Mediated by Selectfluor. Organic Letters (2005)， 7(18)， 3961-3964.