N，N-二甲基丙烯基脲的合成路线总结

简介

N，N-二甲基丙烯基脲是重要的化工原料或中间体， 由于其分子结构具有良好的生物活性， 被广泛应用于杂环类药物的合成。此外，其还可以作为金属缓蚀剂。

合成

图1 N，N-二甲基丙烯基脲的合成路线[1]。

方法一：在氩气下将N，N’-二甲基乙二胺（3.2 mL，30 mmol）和金属硒（790 mg，10 mmol）加入100 mL烧瓶中。充入环境压力的CO，并在20°C下从气球（0.1MPa）中在CO下剧烈搅拌2小时。在20°C下吹扫CO并充入O2（0.1 MPa）。在20°C下，在O2下从气球（0.1 MPa）中搅拌混合物1小时。用MTBE（100 mL）稀释所得溶液，过滤回收金属硒。蒸发溶剂并通过短柱色谱法（硅胶，EtOAc-MeOH，1:1）纯化得到标题化合物N，N-二甲基丙烯基脲。合成路线如图1所示。

方法二：将1，3-二氨基丙烷（0.35 mL，4.27 mmol）、K2CO3（1.2 g，8.9 mmol）和I2（0.97 g，3.8 mmol）添加到300 mL Parr高压容器的玻璃衬里中的W（CO）6（15 mg，0.042 mmol）在90 mL CH2Cl2中的搅拌溶液中。向容器中加入80大气压的CO。在室温下将溶液在压力下搅拌24小时。释放压力。将栗色溶液从红色固体中过滤掉。通过蒸发除去CH2Cl2。用甲醇洗涤残留物。用甲醇冲洗最初的红色固体。用3g Na2S2O4处理甲醇层。用2mL去离子水将混合物制成浆料。剧烈搅拌溶液30分钟。过滤除去Na2S2O4。浓缩溶液。纯化得到标题化合物N，N-二甲基丙烯基脲。合成路线如图1所示。

图2 N，N-二甲基丙烯基脲的合成路线。

向环状硫脲（0.08摩尔）和苄基三乙基氯化铵（5%摩尔）在烷基碘（35毫升）中的悬浮液中加入氢氧化钠水溶液（0.32摩尔）。在剧烈搅拌下将所得混合物加热回流5小时。分离有机层并用氯仿（3 x 20 ml）萃取水相。用无水硫酸镁干燥有机层和提取物。在真空下除去溶剂。通过减压蒸馏和硅胶色谱纯化，氯仿：甲醇10:1作为洗脱剂。纯化得到标题化合物N，N-二甲基丙烯基脲。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] Bogatskii, A. V.; et al。 Macroheterocycles; VI. A convenient synthesis of cyclic N,N'-dialkylureas。Synthesis (1982), (6), 464-5.