1H-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐的多种应用

简介

1H-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐(PyBOP)是BOP偶联试剂的类似物。其通常作为合成酰胺以及其他酯化反应的催化剂。例如：将PyBop、1-羟基苯并三氮唑（HoBt）和4-甲基吗啉（NMM）作为树脂上的活化剂进行大内酰胺化。由于使用了具有优异的官能团耐受性和良好产率的硫烯/炔点击化学，可用于简化硫醚束缚环肽的生成。将硫醚键引入肽中利用了半胱氨酸残基的亲核性质，并且相对于二硫键是氧化还原惰性的[1]。

图1 1H-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐。

用途

酰胺在自然界是普遍存在的。蛋白质是聚合物（聚酰胺），其单元通过酰胺（肽）键连接。蛋白质在体内发挥着无数的功能。尼龙等重要的合成聚合物（技术产品）也是聚酰胺。因此，酰胺是化学和生物学中的重要元素，因此，其合成一直是一个重点研究领域。许多方法可用于酰胺的合成。经典的方法包括由羧酸和胺制备酰胺。使用偶联试剂将酸和胺之间的能量不利的直接反应转化为有利的途径。使用DCC、HOB等偶联剂。然而，这些试剂会产生大量废物。还有其他选择性方法，包括贝克曼重排、施密特反应、威格罗德·金德勒反应、帕塞里尼反应等。最近有一系列关于合成酰胺的替代策略的披露，重点是绿色或催化方法。而PyBOP具有选择性的醇和烯烃的氧化。而且具有将胺氧化成酰胺的潜力，但由于当时绿色化学还没有受到太多关注，因此它还没有被更早地研究过。随着目前对可持续性和绿色化学的关注，科学家们已经开始使用PyBOP以更绿色的方式合成酰胺。一种以更清洁的方式获得酰胺的方法是将胺氧化成酰胺[2]。

风险

PyBOP通常对水是稍微有危害的，若无政府许可，勿将其排入周围环境。

参考文献

[1] X. Shi, Y. Liu, R. Zhao, Z. Li, Constructing Thioether/Vinyl Sulfide-tethered Helical Peptides Via Photo-induced Thiol-ene/yne Hydrothiolation, JOVE-JOURNAL OF VISUALIZED EXPERIMENTS (138) (2018).

[2] K.S. Mandrekar, H.K. Kadam, A. Tilve, S.G. Tilve, Advances in the Synthesis of Amides via Alpha Oxygenation of Amines, CURRENT ORGANIC CHEMISTRY 26(12) (2022) 1185-1217.