(1S，2S)-1，2-二苯基乙二胺的制备途径举例

简介

(1S，2S)-1，2-二苯基乙二胺是一种医药化工原料中间体，而且由于是具有两个手性碳中心的碱性化合物，所以又是一种重要的具有 C2 对称的手性试剂，可广泛用于不对称合成，具有较大的社会经济效益。制备(1S，2S)-1，2-二苯基乙二胺通常可以采用消旋的方法，特别是利用外消旋的方法，对生产中拆分后的母液进行消旋后重复使用，在顺利合成消旋的 1，2-二苯基乙二胺的同时突破了 50%的收率极限，从而大大减少了原材料的消耗和废水的产生[1]。

合成

图1 (1S，2S)-1，2-二苯基乙二胺的合成路线[2]。

使用L-和D-酒石酸按照报道的程序进行合成。18使用手性HPLC测定对映体过量。对于该测定，将少量二胺（53 mg，0.25 mmol）溶解在2 mL二恶烷/水（1:1）的混合物中。加入2.0当量乙酸酐（47μL，0.5 mmol）后，将反应混合物在室温下搅拌90分钟。滤出所得无色固体，用水洗涤，真空干燥，得到(1S，2S)-1，2-二苯基乙二胺，为无色固体（54 mg，73%）。1H NMR（250 MHz，DMSO）δ1.81（s，6H），5.16（d，J=3.8 Hz，2H），7.13-7.26（m，10H），8.29（d，J=3.0 Hz，2H）。HPLC：CHIRALCEL OJ，250 x 4.6 mm（l i.d.），流速0.7 mL/min，正己烷/异丙醇10+1。R对映体：t主要=8.7分钟；t小调=6.9分钟（>98%ee）。S对映体：t大调=6.8分钟；t minor=9.5分钟（>99%ee）。合成路线如图1所示。

图2 (1S，2S)-1，2-二苯基乙二胺的合成路线。

直接用AD-mix-α或AD-mix-β进行二羟基化;2.用甲磺酰氯代替反应活性小的对甲苯磺酰氯与二醇作用;3.用催化氢化反应把— N3还原为— NH2，再用硅胶柱纯化得到标题化合物。1H NMR谱（500MHz，CDCl3）显示了在=4.76处的单峰，对应于CHNH2质子，在δ=4.81处没有峰，而D-扁桃酸钠的相应信号出现在δ=4.41处，在δ=4.76处没有峰。(1S，2S)-1，2-二苯基乙二胺，产率：38%。对映体过量：≥98%ee，试剂：L-（+）-酒石酸。mp：（己烷）81-82°C，[α]D=-101（C 1.5，MeOH）；点燃。[α] D=-106（c 1.1，MeOH）。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] (1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺、(1R,2R)-(+)-1,2-二苯基乙二胺. 上海市,上海雅本化学有限公司,2007-01-01.

[2] Cooksey, John P.; et al. A synthesis of the pseudopterosin A-F aglycone. Synthesis (2012), 44(17), 2779-2785.