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2,2-二甲基丁酰氯的用途

发布日期:2023/2/10 11:15:20

2,2-二甲基丁酰氯为酰卤化合物,CAS:5856-77-9,可与水反应,易溶于氯仿和乙酸乙酯。其可用于合成 4α,5-二氢辛伐他汀的试剂,也用作合成洛伐他汀衍生物。

2,2-Dimethylbutyryl chloride.jpg

用途

2,2-二甲基丁酰氯可用于合成螺螨酯。螺螨酯就是一类可作用于植物表面,并可用于大部分植物(包括棉花、甜菜和一些观赏性植物)的农药。螺螨酯与现有的一些杀螨剂有完全不同的作用机理,与其他杀螨剂也不会出现相互阻碍作用,是一类高效的杀螨剂。

螺螨酯的作用机理就是通过抑制植物叶螨的脂肪合成,使其无法进行能量吸收,饥饿而死。其具有持效期长、杀螨谱广和亲脂性强等特点,对一般螨的控制可达30d以上,对绝大多数螨类包括螨卵、幼螨、成螨都有触杀效果,并且具有耐雨水冲刷的效果,具有广阔的发展前景。

合成螺螨酯,所需实验试剂:环己酮氰醇,自制,纯度99.5%;2,4-二氯苯乙酸、2,2-二甲基丁酰氯、固体甲醇钠、三乙胺、70%硫酸、30%盐酸、5%碳酸钠、二氯甲烷、甲醇、叔丁醇,均为AR。

α-羟基环己基甲酸甲酯(化合物Ⅰ)的合成

向100 mL反应瓶中,搅拌下依次投入环己酮氰醇20 g(0.160 mol)、甲醇15 g(0.469 mol)、70%硫酸12 g(0.086 mol),升温回流反应12 h。降至室温,过滤,少量甲醇洗滤渣。滤液精馏,得淡黄色液体23.8 g,收率为94.2%,即为化合物Ⅰ。

2,4-二氯苯乙酰氯(化合物Ⅱ)的合成

向100 mL反应瓶中,投入二氯亚砜40 g(0.336 mol),开搅拌,缓慢投入2,4-二氯苯乙酸20 g(0.098 mol),升温回流反应5 h。负压蒸馏,回收过量的二氯亚砜,得黄色液体21.5 g,收率为98.6%,即为化合物Ⅱ。

1-[2-(2,4-二氯苯基)乙酰氧基]环己烷基甲酸甲酯(化合物Ⅲ)的合成

向250 mL反应瓶中,搅拌下依次投入二氯甲烷20 g、化合物 Ⅱ 21.5 g(0.096 mol)、三乙胺10.2 g(0.101 mol),控温25 ℃,用时1 h,滴加化合物Ⅰ18.2 g(0.115 mol)和二氯甲烷20 g的混合液。滴毕,25 ℃保温反应12 h。加入水100 g,用30%盐酸调节pH=3。分层,水相用二氯甲烷20 g萃取一次。合并二氯甲烷相,依次用5%碳酸钠30 g、水30 g洗涤,浓缩,回收二氯甲烷,得棕色稠状物32 g,收率为96.5%,即为化合物Ⅲ。

3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.5]-癸-3-烯-4-醇(化合物Ⅳ)的合成

控温10℃,向250 mL反应瓶中,搅拌下依次投入甲醇150 g、固体甲醇钠2.4 g(0.044 mol)、化合物 Ⅲ 32 g(0.093 mol)。在10 ℃保温搅拌反应10 h。反应结束,负压浓缩至干。加入水100 g,快速搅拌使其分散,然后滴加30%盐酸,调节pH=3。过滤,得黄色粗品固体28 g。用50%甲醇水重结晶后,得类白色结晶性粉末27 g,收率为92.7%。

螺螨酯的合成

向250 mL反应瓶中,依次投入二氯甲烷150 g、化合物Ⅳ27 g(0.086 mol)、三乙胺9 g(0.089 mol)。开搅拌,控温30 ℃,滴加2,2-二甲基丁酰氯13.9 g(0.103 mol)。滴毕,在30 ℃保温搅拌反应3 h。反应结束,依次用水50 g、5%碳酸钠50 g、水50 g洗涤。浓缩,回收二氯甲烷后,得到粗品。使用甲醇重结晶,得白色结晶性粉末34 g,纯度99.2%。收率为96.1%,即为目标产物螺螨酯。

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