2，4-二氯苯乙酸的合成和应用举例

简介

2，4‑二氯苯乙酸是一种具有刺激性的化学品，目前是使用范围较为广泛的有机合成除草剂品种之一，在2，4‑二氯苯乙酸氰化生产工艺过程中，废水回用装置具有重要的作用。用2，4‑二氯苯乙酸氰化制备废水回用装置，以解决不便于对过滤组件进行拆卸和清理，降低了过滤的效果，且除杂的效果较差，降低了废水会用的工作效果，不便于使用的问题[1]。

合成

图1 2，4-二氯苯乙酸的合成路线[2]。

在300 ml HC4高压釜中，在20 bar一氧化碳压力和130°C温度下，在1小时内将10 g 5 g水[278 mmol]和5 g N-甲基吡咯烷酮的溶液添加到49 g 2，4-二氯苄基氯[252.5 mmol]和18 mg氯化钯[0.1 mmol]在105 g N-甲基吡啶烷酮中的溶液中。在添加过程中，压力保持恒定在20巴。16小时后将混合物进一步搅拌至恒压。冷却后，在150°C和200毫巴下分离N-甲基吡咯烷酮和氯化氢。在平行加入50%氢氧化钠水溶液的情况下，将残余物作为熔融物加入水中，以保持pH值为10。获得均匀的溶液，用20ml二甲苯萃取以除去有机可溶物质。然后用约30%的盐酸水溶液将混合物酸化至pH 1，2，4-二氯苯基乙酸沉淀出白色固体。用水洗涤沉淀的产物，直到出水废水具有恒定的pH值。将洗涤的产物在100°C和减压下干燥。得到2，4-二氯苯乙酸。收率：89%。GC纯度：100%。熔点为131-133°C。合成路线如图1所示。

用途

2，4-二氯苯乙酸常被用作制备配合物的原料。例如：以2，4-二氯苯乙酸、4，4'-联吡啶分别和硫酸镁、氯化钙和硝酸镉反应， 采用自然挥发法制备了3个配合物[Mg(DCBA)_2(H_2O)_4]·3(4，4'-bipy)(1)、[Ca(DCBA)(H_2O)_4]·DCBA·H_2O(2)和[Cd(DCBA)_2(H_2O)2]·2H_2O(3)(DCBA=2，4-二氯苯乙酸，4，4'-bipy=4，4'-联吡啶)，。配合物1、2和3均为零维结构，其中，配合物1中存在O-HO、O-HN、C-HO、C-HCl和O-Hpi 氢键作用，而配合物2和3中存在O-HO和C-HCl氢键作用，并以此分别形成了3D超分子结构。因此。2，4-二氯苯乙酸是合成超分子骨架的重要关键物质[3]。

参考文献

[1]陈康,李惠,赵东江,毛春晖.2,4-二氯苯乙酸合成工艺研究[J].精细化工中间体,2010,40(02):16-17+37.

[2] Geissler, Holger. Carbonylation process and catalysts for preparing phenylacetic acid derivatives from benzyl chlorides. European Patent Organization, EP1207148 A1 2002-05-22.

[3] C.-S. Gu, X.-M. Hao, H.-Y. Hou, Y.-W. Chen, Z.-L. Li, Y. Li, W.-D. Song, Syntheses and Crystal Structures of Three Mg(II), Ca(II) and Cd(II) Complexes with 2,4-Dichlorophenylacetic Acid Ligand, CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY 33(12) (2017) 2278-2286.