溴乙烯的合成及其分析方法

简介

溴乙烯别名二溴乙烯，液体，系顺、反异构体混合物，是溴氰菊酯的上游产品，有毒性和腐蚀性。空气中易自燃，室温易聚合，为防止其自聚，通常采用低温或加阻聚剂（0.1%三丁胺）的贮存方法，将混合气体通过硅胶即可简单除去阻聚剂。溴乙烯具有含氟烯烃的性质，包括卤化、加氢、亲核反应，主要应用于聚合反应，也可作为化学中间体使用[1]。

合成

图1 溴乙烯的合成路线[2]。

在40°C下，将1，2-二氯乙烷（0.80 mol）逐滴（1小时）加入KOH（60 g，1.05 mol）在乙醇（400 mL）中的搅拌溶液中。通过Vigreux柱（30cm）从反应混合物中蒸馏所得的溴化乙烯。将溶液收集在氮气冷却的烧瓶中。用CaCl2蒸馏溶液（2次）过滤得到标题化合物溴乙烯。合成路线如图1所示。

图2 溴乙烯的合成路线。

在一个干净的圆底烧瓶中，将0.015mol Vilsmeier Haack试剂、KBr和溶剂（Me CN）加入到一个厘摩尔肉桂酸中。在室温下夹住超声波仪。通过TLC监测45-60小时，并用硫代硫酸钠溶液处理反应混合物。加入乙酸乙酯。分离有机层，用Na2SO4干燥并在真空下蒸发。用聚酯醚：乙酸乙酯作为洗脱剂，用柱色谱法纯化得到。得到标题化合物溴乙烯。合成路线如图2所示。

图3 溴乙烯的合成路线。

将M1-Co（NO3）2（0.5M，100.0ml）的制备加入100ml搅拌的Zr溶液（0.5M）中。搅拌几分钟后，获得凝胶。凝胶在120°C下干燥。4小时，然后在500°C下煅烧。持续4小时。在研钵和杵中研磨后，获得M1。乙烷溴化和与M1的反应：通过使乙烷流（5 cc/min）通过保持在0°C的溴鼓泡器，生成摩尔比为10:1的乙烷和溴混合物。将混合物送入个反应器（玻璃管ID 0.38“，加热区长度4”），加热至350°C。流出物先前通过GC和NMR分析捕获在氘氯仿中的产物进行分析。得到标题化合物溴乙烯。合成路线如图3所示。

分析方法

应用静态顶空气相色谱检测方法测定生活饮用水中的溴乙烯。方法:水样用静态顶空平衡及自动进样，经DB-35毛细柱分离、μ-ECD 测定，外标法定量。结果: 在0.015 μg/L ～ 1.5 μg/L范围内质量浓度与峰面积有良好的线性关系，平均加标回收率为101%，相对标准偏差( RSD) 在1.7%～2．6%之间，方法检出限为 0．0050 μg/L。结论:该方法充分利用顶空技术的操作简单，低毒，及μ-ECD 的高灵敏性，检测结果准确、可靠，达到方法学和国家标准限值的要求，适用生活饮用水和其他环境水样的分析[1]。

参考文献

[1] 张燕,钱杰峰,刘兰侠,赵慧琴.水中二溴乙烯的静态顶空-气相色谱分析方法研究[J].中国卫生检验杂志,2012,22(05):998-999.

[2] Sherman, Jeffrey H.; et al. Method and apparatus for synthesizing olefins, alcohols, ethers and aldehydes. United States, US20040006246 A1 2004-01-08.