3，4-二羟基-2'-氯苯乙酮的合成方法和用途

简介

3，4-二羟基-2'-氯苯乙酮在化工领域方面常被用作还原剂和中间体。例如：使用季铵化的3，4-二羟基-2'-氯苯乙酮制备了还原氧化石墨烯（rGO），制备了聚（乙二醇）-g-聚（甲基丙烯酸二甲氨基乙酯）[PEG-g-PDMA，QC-PEG]，采用邻苯二酚化学法，在水中表现出优异的分散性[1]。

合成

图1 3，4-二羟基-2'-氯苯乙酮的合成路线[2]。

在回流温度（约125°C）下，在氩气气氛中搅拌750克（450毫升）氯氧化磷和206克（145毫升）氯乙酰氯4.5小时。然后在80°C（浴温）下蒸馏掉大部分挥发物，最后在减压下蒸馏掉。在约80°C的温度下，向几乎难以处理的黑色物质中加入200 ml水，混合物再次搅拌。分批加入600 ml冷（0°C）水以控制放热反应。当加入所有水并且放热反应停止时，将混合物在回流下搅拌2小时。在不进一步加热的情况下搅拌过夜后，向搅拌的反应混合物中，在约5-10分钟内分批加入邻苯二酚（500g），并将反应混合物进一步搅拌约20-30分钟。在10-15°C下向上述溶液中加入氯乙酰氯（546 g）。将反应混合物的温度升至室温并进一步搅拌约16-20小时。反应完成后，在5-10℃下用稀盐酸溶液（10L）猝灭反应，并在室温下搅拌2-3小时。过滤如此获得的固体，用水（4L）洗涤湿固体。将w et固体悬浮在稀乙酸（600 mL乙酸和4 L水的混合物）中，并加热至约85-90°C以获得澄清溶液。向该澄清溶液中加入碳（15g）并搅拌30分钟。热过滤反应混合物。冷却滤液，过滤由此获得的固体并用水（4L）洗涤。干燥得到3，4-二羟基-2'-氯苯乙酮。产量：725g；3，4-二羟基苯基乙酰氯，产率725g；HPLC纯度：99.83%。合成路线如图1所示。

图2 3，4-二羟基-2'-氯苯乙酮的合成路线。

在白炽灯照射下，使高锰酸钾与浓盐酸反应产生的氯流通过0.06摩尔苯乙酮在30毫升冰醋酸中的溶液。用空气吹扫所得悬浮液，并在搅拌下用细碎冰处理。过滤沉淀物，用冷水洗涤并在空气中干燥。重新结晶并在减压下干燥得到标题化合物3，4-二羟基-2'-氯苯乙酮。合成路线如图2所示。

用途

将邻苯二酚衍生物3，4-二羟基-2'-氯苯乙酮（CCDP）与聚（环氧丙烷）-g-聚（甲基丙烯酸二甲氨基乙酯）（PPO-g-PDMA，PgP）季铵化，以制备各种基材的表面涂层。将贵金属、氧化物和合成聚合物的表面浸入用PgP（C-PgP）季铵化的CCDP水溶液中进行涂覆。保留在表面上的邻苯二酚官能团用于在涂层表面上沉积银纳米颗粒（AgNP），以提供具有长期抗菌活性的耐水抗菌聚合物[3]。

参考文献

[1] A. Al-Nahain, S.Y. Lee, I. In, K.D. Lee, S.Y. Park, Triggered pH/redox responsive release of doxorubicin from prepared highly stable graphene with thiol grafted Pluronic, INTERNATIONAL JOURNAL OF PHARMACEUTICS 450(1-2) (2013) 208-217.

[2] Erkin, A. V.; et al. Synthesis and molecular structure of 1-(pyrimidin-2-yl)-2-(4-aryl-1,3-thiazol-2-yl)hydrazines. Russian Journal of General Chemistry (2011), 81(8), 1699-1704.

[3] S.H. Kim, S. Lee, I. In, S.Y. Park, Synthesis and antibacterial activity of surface-coated catechol-conjugated polymer with silver nanoparticles on versatile substrate, SURFACE AND INTERFACE ANALYSIS 48(9) (2016) 995-1001.