一种2-氯-4-氟甲苯的制备方法

背景技术

近年来随着农药、医药、染料等工业的迅速发展,对有机氟化物中间体的需求越来越大,氟苯类化学品得到广泛的应用。2-氯-4-氟甲苯经过光氯化、硝化、溴化、烃化、还原等可合成多种农药中间体。

制备

现有技术是将甲基苯胺在稀盐酸中成盐,滴加亚硝酸钠溶液,然后加入氟硼酸水溶液,滤出水溶性很小的重氮氟硼酸盐,洗涤、低温干燥,然后将干燥的重氮氟硼酸盐程序升温加热,使发生分解反应,逸出氡气和三氟化硼气体,通入水蒸气进行水汽蒸馏,分层、精馏得到氟甲苯产品。

该方法使用盐酸成盐、重氮化,其在热解时容易产生含氯杂质,降低收率，另外重氮氟硼酸盐的热分解是快速的强烈放热反应,操作不当易发生安全风险。

本发明公开了一种2-氯-4-氟甲苯的制备方法。本发明的一种2-氯-4-氟甲苯的制备方法,其包括以下步骤:在无水氟化氢溶剂中,将重氮氟化氢盐II进行热分解反应,得到所述的2-氯-4-氟甲苯III即可,所述的热分解反应在温度升高的过程中进行,所述温度升高的起点为0℃~15 C,所述温度升高的终点为60~120℃,或所述的热分解反应在温度升高至所述的终点后,保温反应。采用本发明的制备方法,可以在无水氟化氢溶剂中热解,减少了其它杂质的产生,并且可在充分搅拌状态下热解,温度可控、易操作,产品纯度高[1]。

图1 2-氯-4-氟甲苯的合成反应式

实验操作：

将1L反应釜(配备冷凝器,其气相出口直径为釜径的1/6~1/5),降温至20℃以下，搅拌下,投入无水氟化氢318g(15.9mol,15eg),投料完毕降温至5℃以下,滴加3-氯-4-甲基苯胺150g(1.059mol,leq),温度控制在5~15℃范围内,约3h滴加完毕,继续保温2h。保温完毕降温至5℃以下,分批加入亚硝酸钠(1.03ea),反应温度控制在-5~15℃范围内,加料约4h,加毕保温1h。保温后,反应釜程序升温(严格控制升温速度:0~20℃范围内时,每小时升温0.5~1℃,20~80℃范围内时,每小时升温1~2℃),温度升至80℃并保温2h。保温完毕，降温至30~35℃,分层,有机层加入稀碱中和至PH=7~8,进行水蒸汽蒸馏,馏份室温分层得有机层138g,气象色谱检测纯度为95.5%,精馏得到合格产品124g,收率81.0%,气象色谱检测所得的2-氯-4-氟甲苯纯度为99.9%。

参考文献

[1] CN201710138487.3