邻溴苯甲酸甲酯的合成方法

背景及概述

本发明公开了一种邻溴苯甲酸甲酯的合成方法,将1,2-二溴苯与N,N-二甲基甲酰胺及四乙基碘化铵或四乙基溴化铵或四乙基氯化铵或四乙基四氟硼酸胺或四丁基碘化铵或四丁基溴化。铵或四丁基氯化铵混合成电解液,在常压下通二氧化碳30 min,然后以恒电流进行电羧化反应，然后经酯化、后处理得邻溴苯甲酸甲酯。本发明与现有技术相比具有方法简单,操作方便、安全的优点,可对温室效应的气体二氧化碳进行有效的利用,大大减少了大气污染,对环境保护具有十分重大的意义,同时实现了芳香二溴代物的转化,2-溴苯田酸甲酯的有效合成,原料廉价易得，成本低,为具有挑战性的绿色合成卤代芳香羧酸衍生物等有机物的研究开辟了一条新途径[1]。

图1 邻溴苯甲酸甲酯的合成反应式

实验操作

a、电解液的制备

将1mmol(113ul)1,2-二溴苯与1 mmol(0.2572g)四丁基溴化铵和0.129 mol(10 mL) N,N-二甲基甲酰胺混合成电解液,然后放入以银为阴极和镁棒为阳极的一室型电解池内,1,2-二溴苯、四丁基溴化铵和N,N-二甲基甲酰胺为分析纯,其中:1,2-二溴苯为底物; N,N-二甲基甲酰胺为4Å级分子筛干燥后的溶剂,四丁基溴化铵为支持电解质。

b、电羧化反应

常压下,向上述电解池中通入二氧化碳30min,然后以12 mA/cm的恒电流密度进行电解(电解过程一直通入二氧化碳至电解结束),其通电量为386 C,其反应温度为0℃,通电量为每摩尔1,2-二溴苯用4.0F,F为法拉第常数。

c、酯化反应

电解反应结束后,将上述电解后液体全部移入圆底烧瓶,按照每1ml电解液加入0.03g无水碳酸钾和0.06mL分析纯碘甲烷的比例向烧瓶中加入无水碳酸钾和碘甲烷,在温度55~65℃下,搅拌回流5个小时进行酯化反应,反应结束后滴加盐酸中和,使酯化的电解后液体 pH值约为7,其无水碳酸钾和碘甲烷为分析纯;

d、旋蒸

将上述酯化的电解后液体与乙醚按1:2的体积比苤取三次,合并有机层后用无水硫酸镁脱水并过滤,滤液经过常温减压(压力为0.1 MPa)旋蒸脱除无水乙醚后得邻溴苯甲酸甲酯的粗产品。

e、检测

用气相(GC)检测产品,邻溴苯甲酸甲酯产率为30.8%。

参考文献

[1]CN201610801901.X