Schiff碱5-氯代水杨醛

背景及概述

5-氯代水杨醛及其取代产物是重要的有机合成中间体，可用于各种多齿配体、药物和螺吡喃类光致变色化合物等的制备，在精细有机化工领域占据重要的地位，广泛应用于医药、农药、电镀、香料、石油化工、液晶和高分子材料等领域。取代水杨醛类希夫碱可以与过渡金属形成稳定的螯合物，这些金属配合物在分析应用、光学材料，尤其是在抑菌、抗病毒等方面的生命科学领域起到重要作用。

制备

因水杨醛中羟基和醛基处于邻位，使其3号位和5号位易发生取代反应，可在一定条件下以卤化剂与其作用制备卤代水杨醛。本文简述5-氯代水杨醛的制备工艺[1]。其合成反应式如下图：

图1 5-氯代水杨醛的合成反应式

实验操作

方法一、

取水杨醛0.244g(2.00mmol)溶于4.00gPEG-400中，搅拌下，少量多次地加入NCS0.536g(4.00mmol)，室温下反应，TLC监控，6h后反应完毕，向反应液中加适量去离子水，析出黄绿色沉淀，抽滤，所得固体用无水乙醇重结晶，得到黄绿色针状晶体。产率：34.8％，熔点：92.2-93.3℃(文献¨值产率16％，熔点92℃)。

方法二、

取水杨醛0.244g(2.00mmol)溶于2mL的无水乙醇中，在搅拌下，缓慢滴加1mL(约2.00mmol)20％的四氯化碳溶液，反应温度控制在10℃，TLC监控，3h后反应完毕，向溶液中加适量去离子水，析出白色沉淀，抽滤，所得固体用无水乙醇重结晶，得到白色丝状晶体。产率：73.1％，熔点：104.9℃(文献¨值产率71.4％，熔点103—105℃)。

结论

以水杨醛为原料，以乙醇、聚乙二醇为溶剂，以较高的收率成功得到了卤代水杨醛。其中，合成5-氯代水杨醛时，采用的溶剂为聚乙二醇，操作简单方便，既是绿色溶剂无污染，又降低了成本，是一种很好的新型的绿色合成方法。5-氯代水杨醛可作为医药中间体，合成具有抗菌、抗癌活性新型药物，具有广阔的发展前景。

参考文献

[1]Journal of Organic Chemistry, , vol. 77, # 13 p. 5823 – 5828