2-溴乙酸苄酯的合成

背景及概述

2-溴乙酸和2-溴乙酸苄酯是重要的基本化工原料之一,广泛用于农药、医药、多种精细化工产品的合成中。目前生产溴乙酸主要方法有乙酸液溴化法、红磷催化法、乙酸氯化溴化法、氯乙酸溴化法、吡啶催化法等。溴乙酸和苯甲醇酯化的强酸催化法等。这些方法中,纯度不高,有废水,残液多,难以处理,环保床力大,成本高等问题。

制备

制得有机物2-溴乙酸苄酯。该2-溴乙酸苄酯的绿色化学合成方法采用乙酸酐作为除水剂,然后和溴素反应生成溴乙酰溴为催化剂，三溴化铁做为稳定剂,酯化工艺采用硫酸氢钠为催化剂,高真空脱除反应中生成的水,合成溴乙酸苄酯,新工艺反应时间短,且副反应少,产品纯度高,残液少,收率高,成本低,是一种绿色环保的新工艺[1]。

图1 2-溴乙酸苄酯的合成反应式

实验操作：

S1、制备催化剂:投入乙酸酐120ml,三溴化铁5g投料到带有搅拌装置的圆底烧瓶中,在搅拌下混合均匀后,转移至试剂瓶中储备,即得所述催化剂A,待用;

S2、混合各组份:向装有冷凝器的烧瓶2000ml中投入冰乙酸683g、投入催化剂A32ml,得到混合物B,打开冷凝器冷却介质,冷凝器的末端连有干燥管,防止空气进入,直至滴液漏斗的尖端达到液面以下;

S3、加热混合物各组份的反应:将混合物B加热至沸腾,加入溴素约3ml,待溶液变无色后,称取溴素1820g通过滴液漏斗逐渐加入到反应瓶中,继续加热使反应液保持微沸状态，当滴加结束,反应液变无色后,保温一个小时,降温;

S4、冷却:反应液冷却后,用氮气吹扫一个小时,尾气用水循环吸收,做成含量为45%的副产氢溴酸;

S5、制得有机物溴乙酸及酯:所得溴化反应液前馏分含量为2.6(wt)%,溴乙酸为90(wt)%%,二溴乙酸为7.4(wt)%,以及经精馏分离的前馏30g,溴乙酸1314g,二溴乙酸108g,以及收率为92%左右。

参考文献

[1]EP2345651 A1, 2011 ;