蒲公英甾醇醋酸酯的制备

背景及概述^[1]

蒲公英甾醇醋酸酯又叫蒲公英甾醇乙酸酯。

制备^[1]

CN201811011333.9提供一种从中华小苦荬中提取多种单体化合物的方法，采用该方法能从中华小苦荬中提取分离得到 13个化合物，其中化合物2、5、8、11～13为首次从中华小苦荬中分离得到，为进一步丰富中华小苦荬的化学成分研究资料，寻找新的具有较好活性的抗炎、抗氧化、抗肿瘤先导化合物以及为定量测定研究提供物质基础。为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种从中华小苦荬中提取多种单体化合物的方法，包括以下步骤：

（1）取中华小苦荬药材粗粉，加10 重量倍、体积浓度为 95% 的乙醇渗漉提取 3 周，合并提取液，减压回收溶剂得醇提物；

（2）将得到的醇提物依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取， 分别回收溶剂，得石油醚部位浸膏、氯仿部位浸膏和乙酸乙酯部位浸膏；

（3）氯仿部位浸膏经硅胶柱分离，依次用氯仿:丙酮=100:0、80:1、60:1、50:1、30:1、15:1、10:1、8:1、5:1、1:1、0:1的混合溶剂进行梯度洗脱，得15个组分A～O；

（4）组分B经硅胶柱色谱，依次用氯仿:丙酮=100:0、80:1、60:1、50:1、30:1、15:1、10:1、8:1、5:1、1:1、0:1的混合溶剂梯度洗脱，Sephadex LH-20柱色谱纯化，重结晶，得到化合物1、化合物3、化合物4和化合物5；

（5）组分G经硅胶柱色谱，依次用氯仿:丙酮=100:0、80:1、60:1、50:1、30:1、15:1、10:1、8:1、5:1、1:1、0:1的混合溶剂梯度洗脱，Sephadex LH-20柱色谱纯化，用甲醇重结晶后得化合物7和化合物9；

（6）组分H经硅胶柱色谱，依次用氯仿:丙酮=100:0、80:1、60:1、50:1、30:1、15:1、10:1、8:1、5:1、1:1、0:1的混合溶剂梯度洗脱，Sephadex LH-20柱色谱纯化，用甲醇反复重结晶得化合物10和化合物11；

（7）乙酸乙酯部位浸膏经硅胶柱分离，依次用氯仿:甲醇=100:0、80:1、60:1、50:1、30:1、15:1、10:1、8:1、5:1、1:1、0:1的混合溶剂进行梯度洗脱，得8个组分Ⅰ～Ⅷ；组分Ⅲ经硅胶柱色谱，甲醇-水梯度洗脱（甲醇:水=8:1），得化合物2、化合物8和化合物13；

（8）组分Ⅶ经硅胶柱色谱，甲醇-水梯度洗脱（甲醇:水=5:1），得化合物6和化合物12。

上述的从中华小苦荬中提取多种单体化合物的方法，从中华小苦荬中提取分离得到13个单体化合物，其中化合物1为槲皮素，化合物2为5，7，4' -三羟基-6，8-二甲氧基黄酮，化合物3为木犀草素，化合物4为β-谷甾醇，化合物5为蒲公英萜醇，化合物6为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷，化合物7为β-胡萝卜苷，化合物8为蒲公英甾醇，化合物9为芹菜素，化合物10为豆甾醇，化合物11为蒲公英甾醇乙酸酯，化合物12为木犀草苷,化合物13为棕榈酸，其中化合物2、5、8、11～13是首次从中华小苦荬中提取分离得到。  

合物11 无色粉末，mp 213～215℃，硫酸香草醛显红色；ESI-MS（m / z）：468[M]。¹H-NMR( 300 MHz，CDCl₃): 4.69（1H，brs，H-29a），4.52（1H，brs，H-29b），4.45（1H，dd，J = 5.5 Hz，11 Hz，H-3），2.12( 3H，s，COCH) ，1.11（3H，s，H-30），1.05（3H，s，H-26），0.94（3H，s，H-27），0.86（3H，s，H-23），0.83（3H，s，H-25），0.82（3H，s，H-28），0.81（3H，s，H-24）。C-NMR（75 MHz，DMSO-）: 39.3（C-1），27.9（C-2），80.1（C-3），37.5（C-4），54.6（C-5），19.1（C-6），33.2（C-7），40.9（C -8），50.1（C-9），38.2（C-10），21.6（C-11） ，24.8（C-12），39.1（C-13），41.1（C-14），27.3（C-15），38.7（C-16），37.1（C-17），50.2（C-18），40.1（C-19），152.3（C-20），25.8（C-21），38.3（C-22），28.2（C-23），17.3（C-24），16.1（C-25）， 16.4（C-26），14.9（C-27），20.1（C-28），107.7（C-29），25.1（C-30），171.2（COCH），21.4（COCH）。以上数据与文献（柏玲，齐艳明，张文治．还阳参化学成分研究[J]齐齐哈尔大学学报,2012,2(28):22-24.）报道一致，故鉴定化合物 11 为蒲公英甾醇乙酸酯。

应用^[2]

CN201711407299.2提供一种去除垃圾焚烧尾气中2,4,7,8-四 氯二苯并呋喃、1,2,3,7,8-五氯二苯并对呋喃和2,3,4,7,8-五氯二苯并对呋喃的处理剂，它能与通入该处理剂中的垃圾焚烧尾气中的2,4,7,8-四氯二苯并呋喃、1,2,3,7,8-五氯二苯并对呋喃和2,3,4,7,8-五氯二苯并对呋喃作用，形成络合物沉淀，通过过滤去除，具有成 本低、装置易于维护和检修、去除率高、适用范围广的优点。本发明的技术内容为：一种去除垃圾焚烧尾气中2,4,7,8-四氯二苯并呋喃、1,2, 3,7,8-五氯二苯并对呋喃和2,3,4,7,8-五氯二苯并对呋喃的处理剂，包括以下按重量分数计的组分：

蒲公英甾醇醋酸酯 13-19份，

乙醇钾 14-20份，

4-氨基异喹啉 0.3-0.7份，

齐墩果醛 8-12份，

美商陆皂苷 5-9份，

蒲公英萜醇 14-20份，

乙醇钠 14-18份，

1,4-二甲基哌嗪 0.7-1.1份，

羟丙基双三甲基二碘化铵 9-13份，

3-氧代-12-烯-28-齐墩果酸 4-6份，

乙酰蒲公英萜醇 10-16份，

乙醇锂 13-19份，

2-吡啶甲醇 0.5-0.9份，

13-表泽兰醇 6-10份，

齐墩果-12-烯-3,24-二醇 7-11份，

玉米油 500-600份。

       本发明具有如下有益效果：

（1）蒲公英甾醇醋酸酯、乙醇钾、4-氨基异喹啉、齐墩果醛、美商陆皂苷、玉米油六种物质产生协同作用，可与2,4,7,8-四氯二苯并呋喃作用，形成络合物沉淀；蒲公英萜醇、乙醇钠、1,4-二甲基哌嗪、羟丙基双三甲基二碘化铵、3-氧代-12-烯-28-齐墩果酸、玉米油六种物质产生协同作用，可与1,2,3,7,8-五氯二苯并对呋喃作用，形成络合物沉淀；乙酰蒲公英萜醇、乙醇锂、2-吡啶甲醇、13-表泽兰醇、齐墩果-12-烯-3,24-二醇、玉米油六种物质产生协同作用，可与2,3,4,7,8-五氯二苯并对呋喃作用，形成络合物沉淀；

（2）与2,4,7,8-四氯二苯并呋喃、1,2,3,7,8-五氯二苯并对呋喃和2,3,4,7,8-五氯二 苯并对呋喃的络合能力强，形成络合物沉淀速度快，去除率可达99%以上；

（3）低毒性，用量少，对环境不产生危害；

（4）仅需加药及过滤分离装置，对设备要求低，处理成本低；

（5）适用范围广，对于结合颗粒的二恶英和气相中的二恶英均可去除。

主要参考资料

[1] CN201811011333.9一种从中华小苦荬中提取多种单体化合物的方法

[2] CN201711407299.2一种去除垃圾焚烧尾气中多氯二苯并呋喃的处理剂