对氯苯氧乙酸的理化性质和应用转化

对氯苯氧乙酸，英文名为4-Chlorophenoxyacetic acid，常温常压下为白色结晶固体。对氯苯氧乙酸，可用作有机合成，医药化学中间体，用于化学实验基础研究和药物研发以及农药分子的合成。此外，对氯苯氧乙酸也是一种植物生长激素可防止落花落果、提高做果率、增进果实生长速度。

农药用途

对氯苯氧乙酸可用于农药分子的合成，例如对氯苯氧乙酸是合成农药分子氟草灵的关键合成中间体。氟草灵是一种选择性除草剂，可应用于大豆、花生、向日葵、油菜、水稻和十字花科作物。

应用转化

对氯苯氧乙酸，可用作有机合成，医药化学中间体，用于化学实验基础研究和药物研发以及农药分子的合成。在有机合成转化中，对氯苯氧乙酸中的羧基可以很容易地转变为酰氯，酯基或者酰肼类化合物。

图1 对氯苯氧乙酸的应用转化

在一个干燥的反应烧瓶中，将80克对氯苯氧乙酸溶于100毫升的氯仿中，将等量的2-二甲基氨基乙醇（DAE）溶于100毫升的氯仿中，分别得到氯苯氧乙酸和2-二甲基氨基乙醇（DAE）的氯仿溶液。在圆底烧瓶（500毫升）中以滴加的方式慢慢加入氯苯氧乙酸的氯仿溶液，然后往上述反应体系中慢慢地加入2-二甲基氨基乙醇（DAE）的氯仿溶液，将所得的反应混合物在冰水浴的作用下冷却并在这个温度下搅拌反应若干个小时。反应结束后，将反应混合物直接在真空下过滤，用正己烷冲洗两遍并干燥即可得到酰氯的目标产物。[1]

图2 对氯苯氧乙酸的应用转化

将对氯苯氧乙酸（60.0mmol）溶解于在甲醇（100mL）中，然后将亚硫酰氯（26毫升，361.1毫摩尔）加入置于冰浴（10度）上的溶液中，在氩气氛围下将反应混合物在90度下回流反应3小时，反应结束后，将反应混合物直接在真空下浓缩除去多余的甲醇和亚硫酰氯，所得的残余物通过重结晶（甲醇/乙酸乙酯）提纯粗品，得到产品。[2]

图3 对氯苯氧乙酸的应用转化

在一个干燥的反应烧瓶中，将对氯苯氧乙酸溶解在干燥的四氢呋喃中（5毫升），然后往反应体系中加入10毫升的单电子转移试剂1,2-二苯乙烯（2毫摩尔）的0.2M溶液，加入完毕后将反应混合物冷却到0度，在惰性气体氛围下，将上述制备的反应溶液加入到新鲜切割的金属钠在干燥四氢呋喃中的悬浮液里，然后剧烈搅拌所得的反应混合物，将其慢慢地恢复至室温并在室温下搅拌反应12小时。反应结束后，通过缓慢滴加H2O（15毫升）来淬灭反应混合物，所得的反应混合物直接用旋蒸在真空下除去有机溶剂，用二氯甲烷(3 x 10 mL)萃取所得的反应混合物，用1 N HCl酸化水相，并用二氯甲烷（3 x 10 mL）萃取水层三次，收集合并的有机相并且依次用水（1 x 10 mL）、盐水（10 mL）洗涤，将有机相用无水硫酸钠干燥，过滤除去干燥剂所得的滤液在真空下浓缩即可得到产品。[3]

图4 对氯苯氧乙酸的应用转化

在室温下向对氯苯氧乙酸（1.0mmol）、Vilsmeier试剂(氯亚甲基)二甲基氯化铵（1.0mmol）和三乙胺（4.0mmol）在干燥乙腈（10mL）中的溶液中加入水合肼，搅拌所得的反应混合物7小时。反应结束后，向反应混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液（15mL）以淬灭反应，然后用乙酸乙酯(3x15mL)萃取该混合物三次，用盐水（20 mL）洗涤有机层，分离出有机层并将有机层在无水Na2SO4上干燥并过滤，所得的滤液在减压下除去溶剂，得到粗制产品。最后通过从95%的乙醇中重结晶纯化残余物即可得到目标产物分子。[4]

储存条件

对氯苯氧乙酸化学性质较为稳定，其具有显著的酸性可以和碱性物质结合成盐。因此，对氯苯氧乙酸需要避开碱性物质密封保存在室温且干燥的环境中。

参考文献

[1] Syguda, Anna et al New Journal of Chemistry, 42(12), 9819-9827; 2018

[2] Xia, Lei et al European Journal of Medicinal Chemistry, 97, 83-93; 2015

[3] Azzena, Ugo and Pittalis, Mario Tetrahedron, 67(19), 3360-3362; 2011

[4] Wang, Tao et al Journal of Heterocyclic Chemistry, 52(4), 1260-1263; 2015