​双(三甲基硅基)氨基钠的性质及相关反应

双(三甲基硅基)氨基钠外观为白色粉末，mp 171~175 ℃，能够溶于大多数有机溶剂，但最方便的使用方式是已经配置成不同浓度的THF或者甲苯溶液。通常在Et2O、THF和甲苯溶剂中使用，该试剂对空气和湿气比较敏感，在无水体系中操作和使用。

双(三甲基硅基)氨基钠的相关反应

双(三甲基硅基)氨基钠(NaHMDS)是同系化合物的一个代表，还有双(三甲基硅基)氨基锂(LiHMDS)和双(三甲基硅基)氨基钾(KHMDS)。它们是有机合成中应用非常广泛的大位阻强碱试剂，双(三甲基硅基)氨基在四氢呋喃中pKa=29.5。与二异丙基氨基锂(LDA)相比较具有较弱的碱性，但是操作和使用非常方便。它在大多数有机溶剂中具有很好的溶解度，而且使用的温度范围很宽，可以从–78 ℃到甲苯的回流温度之间来调节它的反应能力。它的化学反应性与LDA非常类似，常常用来生成碳负离子和烯醇离子等。

NaHMDS同系物可以非常容易地将酮烯醇化，生成的烯醇离子被磺酰基捕获后生成相应的磺酸酯(式1)。烯醇磺酸酯非常容易发生金属催化的后续反应，使得该反应更加具有意义。

NaHMDS 同系物可以在非常温和的条件下将酯和酰胺烯醇化，生成的烯醇离子或者被捕获、或者在α-位上发生烷基化反应(式2，式3)。

NaHMDS同系物在Wittig反应中的应用相当广泛，将盐转变成为磷叶立德。这主要是因为该试剂碱度适当，而且可以在容易处理的不同溶剂中使用。该反应一般在非常温和的条件下内数分钟即可完成(式4)。

在高温下稳定是NaHMDS同系物的一个特色，而LDA在40℃以上就会发生分解。例如：当N-丙酰基-2-乙烯基哌啶与LiHMDS在甲苯中加热回流10分钟后，就可以满意地得氮杂Claisen重排的产物(式5)。