2-甲基-3-苯基苯甲醇的合成

背景及概述

联苯菊酯是一种有机物，化学式为C23H22ClF3O2，白色固体。可溶于氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲苯、庚烷，微溶于戊烷。是70-80年代迅速发展起来的新型拟除虫菊类农用杀虫剂品种之一，在世界各国广泛使用。本品具有击倒作用强、广谱、高效、快速、长残效等特点，以触杀作用和胃毒作用为主，无内吸作用。可用于防治棉铃虫、红铃虫、茶尺蠖、茶毛虫、苹果或山楂红蜘蛛、桃小食心虫、菜蚜、菜青虫、菜小蛾、柑橘潜叶蛾等。2-甲基-3-苯基苯甲醇用作联苯菊酯的制备中间体。在农药及化工领域应用较广。

合成方法

Suzuki偶联反应由于芳基硼酸的高稳定性、反应条件温和、可容忍多种活性官能团等优点，而被广泛应用于联苯衍生物的合成。参考文献[1]中2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备是由3-氯-2-甲基联苯与金属镁反应生成格氏试剂，再与聚甲醛二乙酸酯反应得到产品。本文以2-甲基-3-羟甲基溴苯及苯硼酸为起始物料，水相中钯催化Suzuki偶联反应制备目标化合物2-甲基-3-苯基苯甲醇。其合成反应式如下图：

图1 2-甲基-3-苯基苯甲醇的合成反应式

实验操作：

在氮气保护下，干燥的许林克瓶中依次加入Pd(OAc)2(2．2 mg，0．010 mmol)、碳酸钾，(276．4 mg，2．0mmol)，脱气蒸馏水(5．0 ml)、Surfactant(1．0 mmol)或tppts(6．3 mg，0．011 mmol)，60℃搅拌反应0．5 h，冷至室温，然后依次加入溴苯(171．0 mg，1．0 mmol)、苯硼酸(182．9mg，1．5 mmol)、内标正癸烷(1．0 mmol)，加热回流反应，气相色谱跟踪反应进程，当反应结束时，加入去离子水，乙醚萃取(5 ml×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，柱层析分离提纯(y(乙酸乙酯)：以石油醚)=1：10)，得到白色固体。

参考文献

[1]Tetrahedron Letters, , vol. 48, # 19 p. 3379 - 3383