4-氨基苯硼酸频哪醇酯的理化性质和应用转化

4-氨基苯硼酸频哪醇酯，英文名为4-Aminophenylboronic acid pinacol ester，常温常压下为白色或者米白色固体。4-氨基苯硼酸频哪醇酯可作为有机合成和医药化学中间体，借助其独特的富电子特性，4-氨基苯硼酸频哪醇酯可应用于有机发光材料，半导体以及生物活性分子的修饰和衍生化。

溶解性

4-氨基苯硼酸频哪醇酯易溶解于常见的有机溶剂例如氯仿，丙酮以及乙酸乙酯，在低极性的石油醚和乙醚中溶解性较差并且不溶于水。

应用转化

图1 4-氨基苯硼酸频哪醇酯的应用转化

将4-氨基苯硼酸频哪醇酯（0.2mmol）、CoBr2（2.2mg，0.01mmol）、IPr-HCl（4.3mg，0.01mmol）、LiOtBu（24.0mg，0.3mmol）、H2O（3.6mg，0.2mmol）和THF（1mL），置于Schlenk管中，在80度下搅拌所得的混合物6小时。反应结束后，让该混合物冷却至室温，然后用饱和的NH4Cl水溶液（1毫升）淬灭反应，用AcOEt（3 x 5 mL）萃取反应混合物，然后合并所有的有机层。在MgSO4上干燥合并的有机层，并在减压下浓缩溶剂，最后通过硅胶柱色谱法（硅胶，乙酸乙酯/石油醚）分离纯化残留物即可得到产品。[1]

图2 4-氨基苯硼酸频哪醇酯的应用转化

在一个充满氮气的手套箱中，将219毫克4-氨基苯硼酸频哪醇酯(1毫摩尔)溶解在1毫升四氢呋喃中，然后将其置于含有磁性搅拌棒的15毫升压力管中，向所得的反应混合物中加入2.2当量的HBpin（319μL），密封反应容器。在室温下将反应混合物搅拌1小时，然后向反应混合物中加入催化剂[Ir(OME)COD]2（1.5 mol%），3.0μmol配体3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉（3.0 mol%），密封反应容器并将其带出手套箱，然后将反应混合物在80度下加热反应16小时。让反应混合物恢复到室温，将反应混合物暴露在空气中，用5mL MeOH稀释反应混合物，在减压下除去挥发物，然后将残留物溶解在叔丁基甲基醚中。将溶液通过SiO2短硅胶垫，用75 mL叔丁基甲基醚洗涤滤饼，所得的滤液在减压下除去挥发物，残余物最后通过MeOH/H2O重结晶得到目标产物分子。[2]

储存条件

4-氨基苯硼酸频哪醇酯化学性质较为稳定，但是分子中含有氨基结构，可以和酸性挥发物结合成盐。此外，4-氨基苯硼酸频哪醇酯中的硼单元可以被氧化剂氧化成相应的酚羟基。因此，4-氨基苯硼酸频哪醇酯需要避开酸性挥发物以及氧化剂密封保存在室温且干燥的环境中。

参考文献

[1] Li, Ninglin et al Journal of Organic Chemistry, 86(2), 1972-1979; 2021

[2] Preshlock, Sean M. et al Angewandte Chemie, International Edition, 52(49), 12915-12919; 2013