4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮的制备

发布日期:2022/12/20 9:08:07

背景及概述

有机硅化合物是一类含有 C-Si 键的非天然化合物，其不但在不对称合成及功能材料中具有重要作用，而且许多手性有机硅化合物如有机硅(氰)醇具有特定的生物活性，作为药物或药物中间体，较其碳结构类似物具有更强的药效、更高的选择性及更小的毒性。有机硅化合物在诸多领域内的重要性，激发人们争相进行其合成与转化的研究。4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮又称TMSBO，为有机硅代表性化合物。本文简述其制备工艺。

制备

研究4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮的合成工艺具有重要的应用价值。以二(三甲基甲硅烷基)乙炔及乙酰氯为起始物料，经取代反应制备得到目标化合物4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮[1]。其合成反应式如下图：

图1 4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮的合成反应式

实验操作：

方法一、

装备一个具有温度计、球形冷凝管(上端连接无水氯化钙干燥管再通入 NaOH 水溶液中)的 100 ml 三口瓶中，按一定的加料方式，依一定的比例将二(三甲基甲硅烷基)乙炔与甲醇加入反应瓶中，并不断的通入氮气，开启反应，当温度升到 60~80 ℃，开始滴加乙酰氯，反应生成的 HCI 由不断通入氮气带出，经冷凝管、于燥管后由 NaOH 水溶液吸收，滴加完毕，再继续回流一定时间，直至反应温度不再升高，停止反应，迅速将反应装置改为减压蒸馏抽取半小时的气作以排除残余的微量 HCI 气体，然后将反应装置改为常压蒸馏，收取 185 ℃左右的馏分，即为最终的目标产物4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮(含量高于97%)。

方法二、

装备一个具有温度计、球形冷凝管的 100 ml 三口瓶中，将二(三甲基甲硅烷基)乙炔与吡啶加入反应瓶中，并不断的通入氮气，开启搅拌，滴加乙酰氯，当温度升到30-35摄氏度时保温反应5小时。