2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉的合成与应用转化

2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉，英文名为Bathocuproine，常温常压下为黄色固体粉末。2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉属于1，10-啡络啉衍生物，分子中具有大的共轭体系，具有独特的电子特性，可作为有机合成和有机发光材料的合成砌块，可应用于生物活性分子和光电材料的修饰和衍生化。此外，2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉还可用作有机催化反应中的双齿配体。

合成方法

图1 2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉的合成路线

将4，7-二氯- 2，9-二甲基-1，10-菲咯啉( 1.00 g , 3.60 mmol)、K2CO3 ( 1.50 g , 10.90 mmol)、苯硼酸( 1.33 g , 10.90 mmol)和四(三苯基膦)钯(0) ( 0.21 g , 0.20 mmol , 5 mol%)的完全脱气悬浮液在四氢呋喃：水(5：1)( 20 mL)中加热回流24 h。将所得悬浮液冷却至环境温度，真空干燥，残渣用CHCl3 (20 mL)溶解，然后用H2O ( 1 × 20 mL)、1M NaOH (2×20 mL)、盐水( 1× 20mL)对有机提取物进行洗涤，然后将有机层用MgSO4干燥，过滤并旋干，最后通过硅胶柱层析分离纯化残余物即可得到目标产物分子2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉。[1]

应用转化

2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉可用作OLED电子传输层和空穴阻挡层的有机电子材料；还可用作有机催化反应中的双齿配体。

图2 2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉的应用转化

在充满氩气的手套箱中，往装有磁力搅拌棒的50 mL圆底烧瓶中，加入Ni(cod )2 ( 275 mg , 1.0 mmol)、2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉(720 mg , 2.0 mmol)和干燥的四氢呋喃( 25 mL)，将反应管密封并从手套箱中取出。将反应混合物在60度下搅拌12h，反应过程中可以观察到反应混合物由淡黄色悬浊液变为墨紫色溶液。反应结束后，通过硅藻土过滤反应混合物，并用四氢呋喃洗涤硅藻土，然后将滤液真空浓缩即可得到镍的络合物。[2]

溶解性

2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉在有机溶剂无水二氯甲烷，氯仿，乙酸乙酯中溶解性好，但是不溶于水。

储存条件

2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉化学性质较为稳定，具有一定的碱性，可以和酸性物质成盐。因此，2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉需要避开酸性物质，密封保存在室温环境中。

参考文献

[1] Edwards, Alyn C. et al Dalton Transactions, 45(45), 18102-18112; 2016

[2] He, Rong-De et al Angewandte Chemie, International Edition, 61(4), e202114556; 2022