2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮的合成与应用转化

2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮，英文名为2,2,6-Trimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one，常温常压下为深棕色液体。2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮可用作有机合成与医药化学中间体，可用于药物分子和生物活性分子的制备。

有机合成转化

2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮可用作有机合成与医药化学中间体，可用于药物分子和生物活性分子的制备。在有机合成转化中，2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮在高温下可以和水或者醇类化合物进行水解或者醇解反应，得到相应的产物酸或者酯。

图1 2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮的应用转化

实验步骤：

将相应的甲醇（25.0毫摩尔，1.00当量），2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮（25.0毫摩尔，1.00当量）和二甲苯（5毫升）的混合物在140℃剧烈搅拌反应2小时。反应结束后，将混合物冷却至室温，然后在高真空状态下蒸发除去溶剂二甲苯，使用乙酸乙酯: 戊烷1 : 50至1 : 25作为流动相，通过硅胶柱色谱法分离纯化残留物即可得到目标产物乙酰乙酸甲酯。[1]

图2 2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮的应用转化

实验步骤：

在氩气气氛下，于室温下将N-碘代丁二酰亚胺（83.0毫克，0.369毫摩尔，1.50当量）加入2,2,6-三甲基-4H-1,3-二噁英-4-酮（35.0毫克，0.246毫摩尔，1.00当量）在乙酸（0.62毫升）的溶液中。在室温下，将所得的反应混合物在黑暗中搅拌反应8小时。反应结束后，将反应混合物加入水中，用二氯甲烷萃取水层，并用10%的Na2S2O3水溶液、饱和NaHCO3水溶液和盐水依次洗涤合并的有机层。将有机层在无水MgSO4上干燥并过滤，滤液在真空下去除溶剂。通过硅胶柱色谱法（0%至20%乙酸乙酯在己烷中）分离纯化残留物即可得到5-碘-2,2,6-三甲基-4H-1,3-二噁英-4-酮。[2]

溶解性

2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮不溶于水，可与大部分有机溶剂混溶。

储存条件

2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮化学稳定性较差，低温（冰箱2到8度）保存。

参考文献

[1] Yuan, Pan-Feng et al Green Chemistry, 20(24), 5464-5468; 2018

[2] Fuse, Shinichiro et al European Journal of Organic Chemistry, 2014(22), 4854-4860; 2014