反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯的合成及其应用

简介

反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯存在螺共轭效应。螺共轭效应的特点是使得分子共平面和电子云平均化，在保证螺分子链长度的基础上又实现有效共轭长度的控制。正交三维结构可有效的阻止所连接发射团堆积，从而对材料的热稳定性以及溶解性有很大的改善[5]；刚性平面结构，荧光量子产率高[1-3]。反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯结构的位置于其他位置相比，具有较高的反应活性，极其容易被修饰。由于以上优点，反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯的合成受到越来越多的关注，它在光电材料，有机太阳能电池，有机非线性材料以及荧光探针等领域有着广泛的应用[4-5]。

图1 反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯的结构式。

 合成

图2 反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯的合成路线[6]。

氩气保护下，在100 mL Schlenk瓶中加入15.5 g四（三苯基膦）合钯（0) (Pd (PPh3) 4) (4 mmol)、7 mmol对溴甲苯、0.5246 g三苯基憐(PPh3) (2 mmol)和35 mL甲苯,电磁搅拌，85°C下反应4 h，待温度降至室温后，移除甲苯，用乙醚洗涤（3X10mL)，抽干得到白色粉末；白色粉末经二氯甲烷/乙醚重结晶，得到0.448 g无色晶体反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯，收率为55. 9%。合成路线如图2所示。

应用

反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯是许多工业过程中的重要原料。反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯在香料、药品、树脂、催泪瓦斯等化工领域的生产中发挥着极为重要的作用[7]。传统上多使用有毒的强氧化剂,如KMnO4、HNO3,但其使用成本高,产生的有毒废料多,违背绿色化学的理念。为了解决这个痛点,人们将目光转向了绿色催化氧化过程,致力于开发高效的非均相催化剂。研究表明,金属基催化剂可以在温和条件下对烷烃进行Sp3 C-H和C-C键活化[8]。此外，反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯中的钯原子因原子半径小、电负性大等特殊的理化性质,将其引入目标化合物将对它们的结构性质、生物代谢利用度及毒副作用等产生不同程度的影响[9]。因此,含钯的反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯在药物和农药成为研究重点这类化合物具有高脂溶性、高电负性、良好的代谢稳定性和生物利用度使得含钯的类似物广泛存在于药物、农药和功能材料中,因其良好的生物活性受到研究者的密切关注。

储存条件

反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯必须密封避光保存,不可与空气接触。同时必须储存于阴凉、通风的库房,远离火种和热源以及强碱性试剂。库房温度不可温度过高，一般不超过26℃。反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯应与氧化剂等分开存放,切忌混储,不宜大量储存或久存[10]。

风险描述

反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯能够腐蚀皮肤表面，一旦被皮肤接触到立刻脱去被污染的衣物，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如果被眼睛接触到，应该提起眼睑，用流动的清水或者氯化钠生理盐水冲洗，然后迅速就医。一旦不小心吸入反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯的挥发性气体，应该迅速逃脱现场移动到空气新鲜处[11]。保持呼吸道畅通。如果发生呼吸困难，需要给与输氧。若呼吸停止，立即进行人工呼吸，然后迅速就医。另外，不小心食入反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯，需要饮用大量的温水，催吐，然后立即就医。

生态学评估

反-二氯双(三-O-甲苯膦)钯对水有稍微的危害。不要让未稀释或者大量产品接触地下水，水道或者污水系统。若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

参考文献

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