乙基环戊烯醇酮的合成方法

背景技术

乙基环戊烯醇酮又称3-乙基-2-羟基-2-环戊烯-1-酮，其本身具有焦糖、烟熏和咖啡香气，是一种天然的香料化合物，是环状糖中果糖/焦糖类的一种。乙基环戊烯醇酮有多种应用，比如其有助于抑压异味，并可以掩盖某些人造甜味剂的苦味，常用于烟草调香中，以增加香烟的柔甜，改善吸味；再比如其在焦糖、槭糖、咖啡、甘草类香精或榛子、核桃等坚果香精中应用，可以赋予此类香精独特的甜香底韵。但由于乙基环戊烯醇酮易氧化不稳定,故难以实现工业化生产。

发明内容

本发明的目的是提供一种乙基环戊烯醇酮的合成方法，其合成过程安全稳定，便于工业化生产。

为实现上述目的，本发明中乙基环戊烯醇酮的合成方法，包括如下步骤：

1)将56. 4克氢化钠与250毫升干燥的乙苯相混合，搅拌下加入174克己二酸二甲酯，于温度100°c时反应完全，然后降温至50°C，在P = -0. 04Mpa〜-0. 05Mpa下减压蒸出醇类化合物；

2)将去除醇类化合物的溶液于顶温为85°C〜105°C，釜温为100°C〜130°C的条件下反应3小时，然后将反应溶液降至常温；

3)搅拌上述溶液并滴加120克乙烧，于温度为70°C的条件下搅拌反应2小时；

4)将前述所得溶液于温度为112°C时，P = -0. 06Mpa〜-0. 07Mpa下减压回收乙苯，冷却后加入500毫升水洗涤，然后用100毫升乙苯萃取水溶液，脱乙苯后得到中间产物 2-乙基-2-环戊酮羧酸甲酯；

5)将所得中间产物溶于1000毫升乙酸中，在常温下通入250克氯化氢搅拌反应I 小时，然后蒸出400毫克乙酸，得到产物5- 二氯-2-乙基-2-环戊酮羧酸甲酯；

6)将上一步骤中所得产物与3200毫升浓度为12〜15%的盐酸混合加热至 100°C〜110°c，搅拌反应8〜12小时，反应溶液冷却后用700毫升乙酸乙酯萃取有机溶剂， 然后于温度为55°C时，P = -0. 04Mpa〜-0. 05Mpa下减压回收乙酸乙酯，所余溶液在温度为 125°C时，P = -0. 095Mpa〜-0.1Mpa下减压蒸馏得最终产物。

由上述技术方案可知，本发明的生产过程安全稳定，生产过程中产品不易氧化，转化率高、污染小且易于工业化操作。

进一步的操作为：

所述的步骤2)中的去除醇类化合物的溶液于顶温为85°C〜95°C，釜温为100°C〜 105°C的条件下反应3小时，然后将反应溶液降至常温。

所述的步骤5)中的所得中间产物溶于1000毫升乙酸中，于温度25°C时通入250克氯化氢搅拌反应1小时。

所述的步骤6)中的5- 二氯-2-乙基-2-环戊酮羧酸甲酯与3200毫升浓度为15 % 的盐酸混合加热至110°c，搅拌反应8小时。

具体实施方式

下面将本发明的优选实例列举如下：

1、于带有机械搅拌、温度计、加料漏斗和分馏柱的I升烧瓶中加入56. 4克氢化钠、 250毫升干燥的乙苯，搅拌下加入174克己二酸二甲酯，升温至100度反应完全。然后降温至50°C,在P = -0. 04Mpa〜-0. 05Mpa下减压蒸出醇类化合物，当顶温达到95-105度, 釜温为120-130度，维持反应3小时，把反应溶液降至室温。搅拌下滴加120克乙烷，维持反应温度在70°C左右，滴加完后继续搅拌2小时。将前述所得溶液于温度为112°C时，P =-0. 06Mpa〜-0. 07Mpa下减压回收乙苯，冷却后加入500毫升水洗涤，然后用100毫升乙苯萃取水溶液，脱乙苯后得到棕色液体（即为2-乙基-2-环戊酮羧酸甲酯）。

2、上述反应液溶于1000毫升乙酸中，冷却至25度。通入250克氯化氢后，继续搅拌1小时，蒸出乙酸400毫克。得5- 二氯-2-乙基-2-环戊酮羧酸甲酯。

3、上述产物与3200毫升15%盐酸混合加热至110度，搅拌反应约8小时。反应液冷却后用700毫升乙酸乙酯萃取有机溶剂（剩余反应液循环使用），所得于温度为 55°C时，P = -0. 04Mpa〜-0. 05Mpa下减压回收乙酸乙酯，所余溶液在温度为125°C时，P =-0. 095Mpa〜-0. 1Mpa下减压蒸懼得到纯度为94%的60克乙基环戍烯醇酮。