3,6-二氢-2H-吡喃-4-硼酸频哪醇酯的合成与应用

3,6-二氢-2H-吡喃-4-硼酸频哪醇酯，英文名为3,6-Dihydro-2H-pyran-4-boronic acid pinacol ester，常温常压下为液体，3,6-二氢-2H-吡喃-4-硼酸频哪醇酯啶属于有机硼系列化合物，可用于合成各类吡喃衍生物，主要用作有机合成和医药化学中间体。

合成方法

图1 3,6-二氢-2H-吡喃-4-硼酸频哪醇酯的合成路线

在氮气氛围下，加入三苯基膦（0.21克，0.82毫摩尔）、苯酚钾（1.50克，11.38毫摩尔）、联硼酸频哪醇酯（2.06克，8.1毫摩尔）和三氟甲磺酸酯（1.88克，8.1毫摩尔）以及干燥甲苯（35.00毫升），然后加入二氯双（三苯基膦）钯（II）（0.2855克，0.4068毫米），得到的混合物再次用氮气脱气，然后加热到50度反应5小时，反应结束后将反应混合物冷却到室温，然后过滤，浓缩后将残余物用硅胶柱层析的方式纯化即可得到目标产物，为无色油状物（1.40克，82%产率）。[1]

图2 3,6-二氢-2H-吡喃-4-硼酸频哪醇酯的合成路线

将4-溴-3，6-二氢-2H-吡喃(24.5克，0.15摩尔)、联硼酸频哪醇酯(42.0克，0.15摩尔)、1，1'-双(二苯基膦)二茂铁(II)二氯甲烷络合物(1.25克，1.5毫摩尔）和乙酸钾（44.5克，0.45摩尔）加入到二氧六环（350毫升）中，在氮气气氛于80度下搅拌反应3小时，反应结束后向反应混合物中加入水（50毫升），用CH2Cl2（3 x 30 mL）萃取反应混合物，用盐水清洗合并的有机萃取物，将萃取物在无水硫酸钠上干燥，在减压下蒸发提取液，将残余物在冷的正己烷中重结晶提纯即可得到目标产物3,6-二氢-2H-吡喃-4-硼酸频哪醇酯。[2]

用途

3,6-二氢-2H-吡喃-4-硼酸频哪醇酯可用作医药化学和有机合成中间体，在有机合成转化中，烯基硼试剂可以和芳基卤化合物进行Suzuki偶联反应得到吡喃环被芳基化的产物，此外结构中的硼酸酯单元还可以转化为活性更高的三氟硼酸钾盐进行后续的衍生物转化。

参考文献

[1] Kim, Yong-Jae et al PCT Int. Appl., 2009048527, 16 Apr 2009

[2] Xue, Feng et al Heterocycles, 91(8), 1654-1659; 2015