菲醌的制备

背景及概述^[1][2][3]

有机电致发光(OLED:OrganicLightEmissionDiodes)器件技术既可以用来制造新型显示产品，也可以用于制作新型照明产品，有望替代现有的液晶显示和荧光灯照明，应用前景十分广泛。

OLED发光器件犹如三明治的结构，包括电极材料膜层，以及夹在不同电极膜层之间的有机功能材料，各种不同功能材料根据用途相互叠加在一起共同组成OLED发光器件。作为电流器件，当对OLED发光器件的两端电极施加电压，并通过电场作用有机层功能材料膜层中的正负电荷，正负电荷进一步在发光层中复合，即产生OLED电致发光。

菲醌类有机电致发光材料及其制备方法和应用，旨在提供一种具有良好光电性能的有机电致发光材料，以满足面板制造企业的要求。

理化性质及结构^[1]

菲醌为橙红色针状结晶，熔点为207℃，沸点为360℃，可溶于乙醇、冰醋酸、苯和硫酸，不溶于水，菲醌在电子照相中作为一种光导材料；在油漆工业中常用菲醌作为高分子材料光敏聚合中的光敏剂;在改进塑料中颜色的热稳定性方面可作热转移剂;在电子工业中，它可作掩膜片中的maSK（标记）；在磁性记录材料中，可作阻蚀剂;在农业上它也是一种农药，可治小麦的黑锈病。

菲醌

制备^[2]

方法一：

1. 催化剂乙酰丙酮钒的制备

将分析纯的V2O520克加入到50毫升蒸馏水的反应器中，再慢慢加入35毫升96%硫酸和100毫升乙醇。

反应混合物在不断搅拌下加热到回流温度，溶液开始为淡绿色，最后成深兰色，反应过程约30分钟。

然后将反应液过滤到另一反应器中，再加入50毫升乙酰丙酮，在不断搅拌下，用500毫升蒸馏水溶介80克无水碳酸钠，将此碳酸钠溶液慢慢滴加到反应液中，以致达到中和此反应，冷却，反应液中有沉淀产生，过滤沉淀物，干燥得产物48克。

元素分析    C45.66    H5.31    O28.00

2. 菲醌的制备

将2.0克菲（0.0125克分子），0.033克乙酰丙酮钒（1.25×10-4克分子）和100毫升氯苯溶剂一起加入到200毫升的反应瓶中，然后将温度慢慢地升到100℃，再慢慢滴加叔丁基过氧化氢3.5毫升，3小时后将反应结束。减压抽尽氯苯溶剂，用苯进行重结晶，产率90%，熔点206-207.5℃。

方法二：

原料重量份比例为：

含量95％的工业菲：50g；

溶剂：冰乙酸600g

氯酸钾：100g；

将含量95％的工业菲、溶剂按重量份比例装入反应釜中，加热至100℃；待原料全部溶解后，按重量份比例加入催化剂，在100℃条件下反应2小时；反应结束后，将反应物倒入蒸馏釜中进行减压精馏，回收溶剂，釜底残余用水洗涤，抽滤得菲醌；菲醌转化率为84％，含量为63％。

方法三：

将邻苯基苯乙酮58.8mg(0.30mmol),硒粉2.4mg(0.03mmol),Selectfluor318.6mg(0.9mmol)依次加入25mL的耐压密封容器中，再加入3mL乙腈。将混合物在80℃下搅拌反应，TLC跟踪检测，24小时反应结束，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除有机溶剂后用硅胶柱进行纯化，再用柱层析色谱法(洗脱剂配比：石油醚对乙酸乙酯体积比10：1)分离，收集洗脱液蒸除溶剂得到红棕色固体菲醌48mg(76％收率)。

固体；m.p.218–220℃；IR(neat):1673(C＝O)cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3):δ8.16(dd,J1＝8.0Hz,J2＝1.6Hz,2H),7.99(d,J＝8.0Hz,2H),7.73–7.67(m,2H),7.45(t,J＝8.0Hz,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ180.3,136.0,135.8,131.0,130.5,129.6,124.0.

主要参考资料

[1]魏其艳,罗应刚,&张国林.(2005).菲醌的生物活性.天然产物研究与开发,17(5),665-668.

[2]姚蒙正,&王晓岚.(1992).菲醌的合成.化学试剂(6),367-368.

[3]魏其艳,罗应刚,&张国林.(2005).菲醌的生物活性.天然产物研究与开发,17(5),665-668.