1-(4-溴苯基)萘的制备

背景及概述

以对二溴苯与萘硼酸发生Suzuki反应制备目标化合物1-(4-溴苯基)萘。本文对其制备工艺进行研究[1]。其合成反应式如下图：

图1 1-(4-溴苯基)萘的合成反应式

实验部分

氩气保护下，向500 mL三口瓶中加入对二溴苯36．4 g，萘硼酸40．2 g，三水合磷酸钾159．6g，三(对甲苯基)膦0．6 g，二氧六环200 mL和水20 mL．氩气置换反应体系后，加入催化剂Pdz(dba)。O．2 g．控制反应温度55℃，反应24 h，高效液相色谱(HPLC)检测反应结束后加水淬灭，100 mL二氯甲烷萃取3次，水洗有机相，分离有机相，50 g无水硫酸镁干燥过夜，过滤，减压回收溶剂得到1-(4-溴苯基)萘47．6 g。

结果与讨论

1-(4-溴苯基)萘的合成属于Suzuki偶联反应，反应温度、碱、催化剂以及膦配体等因素对化合物I的收率均具有较大影响，本文以二氧六环为溶剂，考察了反应温度对合成化合物1分离收率的影响，在反应温度55℃时化合物工分离收率达到92．3％．反应温度低于50℃时，催化剂活性较低导致反应速度缓慢，收率较低；反应温度高于60℃时产物与萘硼酸继续反应，选择性降低导致副产物增多、收率降低。

本文以二氧六环为溶剂，考察了不同膦配体和催化剂对化合物1分离收率的影响，不同膦配体和催化剂对产品分离收率具有较大影响，以Pd2(dba)3作为催化剂，三(对甲苯基)膦为配体时反应收率最高达到92．3％，可能原因是三(邻甲苯基)和三(对甲苯基)中邻、对位甲基供电子效应有利于磷原子电子云富集，使其更容易与零价钯配位，进行氧化加成，反应活性增加．其中，对位结构与邻位相比，空间位阻更大，有机膦配体在反应结束后更易于离去形成零价钯，反应性更高．因此，选择Pd2(dba)3作为催化剂，三(对甲苯基)膦为配体．

参考文献

US2012/280221 A1, 2012 ;